2-(4-乙酰基苯基)丙酸 | 41387-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(4-乙酰基苯基)丙酸
• 英文名称: 2-[4-(acetyl)phenyl] propanoic acid
• 英文别名: 2-(4-acetylphenyl)propanoic acid；4-AcPhCHMeCOOH；2-(4-acetyl-phenyl)-propionic acid；2-(4-Acetyl-phenyl)-propionsaeure；2-(p-Acetylphenyl)propionsaeure
• CAS: 41387-29-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: YRMDAIIJCIPMHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57 °C
• 沸点：
  362.5±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-乙酰基苯基)丙酸 在 sodium hydroxide 、 硫酸 、 盐酸羟胺 、 溴 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 Methyl 4-(5-(4-fluorophenyl)-3-isoxazolyl)-alpha-methylbenzeneacetate
  参考文献：
  名称：

  Shridhar, D. R.; Sastry, C. V. Reddy; Bansal, O.P., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1981, vol. 20, # 5, p. 401 - 403

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(4-acetylphenyl)propanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-(4-乙酰基苯基)丙酸
  参考文献：
  名称：

  [羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯在甲醇中炔烃氧化重排成羧酸酯

  摘要：

  描述了在甲醇中使用[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯直接合成炔烃的甲基芳基链烷酸酯的氧化重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96224-5

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Hydrocarboxylation of Olefins with Carbon Dioxide
  作者：Shingo Kawashima、Kohsuke Aikawa、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/ejoc.201600338

  日期：2016.7

  excellent yields. In this catalytic process with carbon dioxide, intervention of the RhI–H species, which could be generated from the RhI catalyst and diethylzinc, was clarified. Significantly, the catalytic asymmetric hydrocarboxylation of α,β-unsaturated esters with carbon dioxide was also performed by employing a cationic rhodium complex possessing (S)-(–)-4,4′-bi-1,3-benzodioxole-5,5′-diylbis(diphenylphosphine)

  探索了在空气稳定的铑催化剂存在下，苯乙烯衍生物和 α,β-不饱和羰基化合物与 CO2 (101.3 kPa) 的催化加氢羧化反应。[RhCl(cod)]2 (cod = cyclooctadiene) 作为催化剂和二乙基锌作为氢化物源的组合允许有效的加氢羧化并以中等至极好的产率提供相应的α-芳基羧酸。在这个使用二氧化碳的催化过程中，可以从 RhI 催化剂和二乙基锌产生的 RhI-H 物种的干预得到澄清。值得注意的是，α,β-不饱和酯与二氧化碳的催化不对称加氢羧化反应也通过使用含有 (S)-(-)-4,4'-bi-1,3-benzodioxole-5 的阳离子铑络合物进行，5'-二基双（二苯基膦）[(S)-SEGPHOS] 作为手性二膦配体。通过确定产品的绝对构型，提出了一个合理的不对称归纳模型。
• Rhodium-Catalyzed Hydrocarboxylation: Mechanistic Analysis Reveals Unusual Transition State for Carbon–Carbon Bond Formation
  作者：Ljiljana Pavlovic、Janakiram Vaitla、Annette Bayer、Kathrin H. Hopmann

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00899

  日期：2018.3.26

  of styrene derivatives and α,β-unsaturated carbonyl compounds with CO2 has been investigated using density functional theory (PBE-D2/IEFPCM). The calculations support a catalytic cycle as originally proposed by Mikami and co-workers including β-hydride elimination, insertion of the unsaturated substrate into a rhodium–hydride bond, and subsequent carboxylation with CO2. The CO2 insertion step is found

  利用密度泛函理论（PBE-D2 / IEFPCM），研究了铑COD催化苯乙烯衍生物和α，β-不饱和羰基化合物与CO 2的加氢羧化反应的机理。这些计算支持了Mikami及其同事最初提出的催化循环，包括消除β-氢化物，将不饱和底物插入到铑-氢化物键中以及随后用CO 2羧化。发现CO 2插入步骤是速率限制的。计算揭示了两个有趣的方面。首先，在C–CO 2键形成过程中，CO 2分子既不与铑配合物也不与有机锌添加剂相互作用。这似乎与其他CO 2相反插入反应，其中已预测到CO 2与金属的相互作用。其次，在CO 2插入过程中，底物表现出不同寻常的配位模式，亲核碳与铑的位置最高达3.6Å。为了了解实验观察到的底物偏好，我们分析了一组五个烯烃：α，β-不饱和酯，α，β-不饱和酰胺，苯乙烯和两种苯乙烯衍生物。此处报道的计算结果和其他实验表明，酰胺类化合物缺乏活性是由于CO 2的阻隔过高引起的且不是由于催化剂失
• TEMPO-Mediated Oxidation of Primary Alcohols to Carboxylic Acids by Exploitation of Ethers in an Aqueous–Organic Biphase System
  作者：Zhen-Wu Mei、Li-Jian Ma、Hiroyuki Kawafuchi、Takumi Okihara、Tsutomu Inokuchi

  DOI：10.1246/bcsj.82.1000

  日期：2009.8.15

  Expeditious and benign methods for primary alcohol–carboxylic acid conversions with TEMPO were developed in a biphasic system composed of a slightly miscible ether (THP) and aqueous layer. Easily available co-oxidants such as Py·HBr3, Bu4NBr3, and electrooxidation were successfully applied to generate N-oxoammonium species as a recyclable catalyst.

  在由微溶性醚（THP）和水相组成的双相体系中，开发了以TEMPO为催化剂的迅速且温和的一级醇与羧酸转化方法。成功地应用了易于获得的共氧化剂，如Py·HBr3、Bu4NBr3和电氧化作用，生成了可循环的N-氧鎓物种作为催化剂。
• Ligand-Controlled Regioselective Hydrocarboxylation of Styrenes with CO₂ by Combining Visible Light and Nickel Catalysis
  作者：Qing-Yuan Meng、Shun Wang、Gregory S. Huff、Burkhard König

  DOI：10.1021/jacs.7b13448

  日期：2018.3.7

  while employing 1,4-bis(diphenylphosphino)butane (dppb) as the ligand favors the formation of the anti-Markovnikov product. A range of functional groups and electron-poor, -neutral, as well as electron-rich styrene derivatives are tolerated by the reaction, providing the desired products in moderate to good yields. Preliminary mechanistic investigations indicate the generation of a nickel hydride (H-NiII)

  已经开发了在室温下使用双可见光镍催化在大气压 CO2 下苯乙烯的配体控制的马尔科夫尼科夫和反马尔科夫尼科夫加氢羧化反应。在新铜碱作为配体的情况下，仅获得 Markovnikov 产物，而采用 1,4-双（二苯基膦基）丁烷 (dppb) 作为配体有利于形成抗 Markovnikov 产物。该反应可以耐受一系列官能团和缺电子、中性和富电子苯乙烯衍生物，从而以中等至良好的产率提供所需的产物。初步机理研究表明生成了氢化镍 (H-NiIII) 中间体，随后不可逆地添加到苯乙烯中。
• Site‐Selective, Remote sp ³ C−H Carboxylation Enabled by the Merger of Photoredox and Nickel Catalysis
  作者：Basudev Sahoo、Peter Bellotti、Francisco Juliá‐Hernández、Qing‐Yuan Meng、Stefano Crespi、Burkhard König、Ruben Martin

  DOI：10.1002/chem.201902095

  日期：2019.7.5

  A photoinduced carboxylation of alkyl halides with CO2 at remote sp3 C−H sites enabled by the merger of photoredox and Ni catalysis is described. This protocol features a predictable reactivity and site selectivity that can be modulated by the ligand backbone. Preliminary studies reinforce a rationale based on a dynamic displacement of the catalyst throughout the alkyl side chain.

  描述了通过光氧化还原和镍催化的合并，在远处的sp 3 C-H位处用CO 2对卤代烷进行光诱导的羧化反应。该协议具有可预测的反应性和位点选择性，可以通过配体主链进行调节。初步研究加强了基于整个烷基侧链的催化剂动态置换的原理。