(2R,3R)-1,4-dimethoxy-1,1,4,4-tetramethyl-2,3-butanediol | 99267-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R)-1,4-dimethoxy-1,1,4,4-tetramethyl-2,3-butanediol
• 英文别名: (R,R)-2,5-dimethoxy-2,5-dimethyl-3,4-hexanediol；(R,R)-2,5-dimethoxy-2,5-dimethylhexan-3,4-diol；(3R,4R)-2,5-dimethoxy-2,5-dimethyl-hexane-3,4-diol；(3R,4R)-2,5-dimethoxy-2,5-dimethylhexane-3,4-diol
• CAS: 99267-98-8
• 化学式: C₁₀H₂₂O₄
• 分子量: 206.282
• InChiKey: NULZQLNMRPLHRP-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-1,4-dimethoxy-1,1,4,4-tetramethyl-2,3-butanediol 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 {2-[(4R,5R)-4,5-Bis-(1-methoxy-1-methyl-ethyl)-[1,3]dioxolan-2-ylmethyl]-[1,3]dithian-2-yl}-phenyl-methanol
  参考文献：
  名称：

  手性非共轭碳负离子的立体化学研究。醛与手性α-(1,3-二硫-2-基)缩醛的硫取代碳负离子的不对称烷基化

  摘要：

  研究了一种基于硫取代的非共轭碳负离子亲核加成的新型不对称诱导，这些碳负离子是由各种手性 α-(1,3-二噻烷-2-基) 缩醛生成的非手性醛。与 (4R,5R)-3,6-二乙基-3,6-二甲氧基-4,5-辛二醇衍生的手性缩醛的碳负离子反应显示出最好的立体选择性（ds = 2.4:1-6.3:1），生成手性二级醇中心。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1457
• 作为产物：
  描述：

  (-)-N-<(αR)-2-<<(4R,5R)-4,5-bis(2-methoxypropan-2-yl)-1,3-dioxolan-2-yl>methyl>benzhydryl>-4-methylbenzenesulfonamide 在 氨 、 sodium 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (2R,3R)-1,4-dimethoxy-1,1,4,4-tetramethyl-2,3-butanediol
  参考文献：
  名称：

  作为 1-芳基四氢异喹啉不对称合成的关键步骤，手性（2-硫代苯基）乙醛缩醛与各种亚胺的非对映选择性加成，第 4 部分

  摘要：

  已开发出 1-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉的新型不对称合成方法。该合成中的关键步骤是将同手性（2-硫代苯基）乙醛缩醛非对映选择性加成到磺酰亚胺 25 和芳基亚胺 28 和 31。通过添加双（2-甲氧基丙-2-基）获得最佳非对映选择性-取代的 1,3-二氧戊环 6e 为亚苄基-对茴香胺 (31)，HPLC 确定的非对映体比例为 32c/33c = 92.1:7.9。加成产物 26d、27d、32c 和 33c 的 N-甲苯磺酰基和 N-(4-甲氧基苯基) 基团分别用液氨中的钠和硝酸铈 (IV) 铵裂解，得到伯胺 35 和36.由35和36制备的磺酰胺26d和27d与氨基甲酸酯37和38的酸催化环化，分别产生对映体纯的二氢异喹啉 40 和 41。在磺酰胺 26d、27d 和氨基甲酸酯 37、38 的环化过程中，手性助剂——二醇 39——被原封不动地裂解，可以以良好的收率回收。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199902)1999:2<503::aid-ejoc503>3.0.co;2-i

文献信息

• Suzuki arylation at positions 2 and 2′ of 1,1′-binaphthyls: stereochemical result depending on the sense of polarity of substrates
  作者：Peter Kasák、Henrich Brath、Margaréta Dubovská、Michal Jurı́ček、Martin Putala

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.017

  日期：2004.1

  1′-binaphthyl-2,2′-diboronic acid (by resolution) is reported. Optimization of the cross-coupling conditions was found to be crucial to achieve good yields in Suzuki arylation in approaches from both 2,2′-diiodide or 2,2′-diboronic acid (52–56%, with model p-tolyl reagents). Stereochemical results in these reactions were dramatically different: almost complete racemization starting from the 2,2′-diiodide versus

  对映体纯1,1的第一准备'联萘-2,2 '报道-diboronic酸（分辨率）。的交叉耦合条件的优化被认为是实现在铃木芳基化良好的产率在从两个2,2方法至关重要' -diiodide或2,2- ' -diboronic酸（52-56％，与模型p -甲苯基的试剂） 。在这些反应中的立体化学结果发生显着的不同：几乎完全消旋从2,2开始“ -diiodide与从2,2的立体信息完整保护”-二硼酸。这种新的合成方法中，二硼酸的铃木stereoconservative芳基化时，应为一组新的2,2-合成一种有价值的方法' -diarylated（包括功能化的）联萘衍生物。
• Novel Route to Enantiopure 2,2'-Diaryl-1,1'-binaphthalenes by Stereoconservative Suzuki Arylation at Positions 2 and 2'
  作者：Henrich Brath、Margaréta Dubovská、Michal Juríček、Peter Kasák、Martin Putala

  DOI：10.1135/cccc20041517

  日期：——

  The Suzuki arylation of enantiopure 2,2'-diiodo-1,1'-binaphthalene affords the 2,2'-diarylated products in considerable yields (up to 52%), however, significantly racemized. The reversed-polarity approach, using novel enantiopure 1,1'-binaphthalene-2,2'-diyldiboronic acid, prepared either by resolution or by stereoconservative boronation, allowed, after optimization of coupling conditions, to obtain the model 2,2'-ditolylated product in good yield (56%) as well, but in addition, without impairing of enantiomeric purity (i.e. stereoconservatively). The developed synthetic approach was found to be an expedient method for the synthesis of enantiopure 2,2'-diaryl-1,1'-binaphthalenes, especially for those with electron-neutral and electron-deficient poor aryl groups. Observing that the diboronic acid decomposes by hydrodeboronation under the reaction conditions, 2-aryl-1,1'-binaphthalenes were isolated as the main products from the reaction with less reactive electron-rich aryl iodides.

  对手性纯的2,2'-二碘-1,1'-联萘进行银促芳基化反应，可以得到2,2'-二芳基化产物，收率相当可观（高达52%），但会发生明显的拉仑化。采用反向极性方法，使用新型的手性纯1,1'-联萘-2,2'-二基硼酸，通过拆分或立体保持硼化反应制备，经过偶联条件的优化，可以获得模型2,2'-二对甲苯基化产物同样有良好的收率（56%），同时不影响对映体纯度（即立体保持）。这种合成方法被发现是一种方便的方法，特别适用于合成手性纯的2,2'-二芳基-1,1'-联萘，尤其适用于带有电子中性和电子亏缺的芳基团。观察到硼酸在反应条件下通过氢去硼反应分解，与反应性较差的电子富集芳基碘发生反应时，主要产物是2-芳基-1,1'-联萘。
• A Sterically-Encumbered, <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Acetal for Enhanced Asymmetric Induction in the Pauson−Khand Reaction
  作者：Marie E. Krafft、Llorente V. R. Boñaga、Andrew S. Felts、Chitaru Hirosawa、Sean Kerrigan

  DOI：10.1021/jo0263667

  日期：2003.7.1

  High levels of diastereoselection were achieved in the PKR of 1,6- and 1,7-cyclopropylidenynes bearing a bulky propargylic C(2)-symmetric acetal.

  高水平的非对映选择性在带有庞大的炔丙基C（2）对称乙缩醛的1,6-和1,7-环丙炔的PKR中实现。
• Diastereoselective cyclopropanation via homochiral ketals. Dioxolane structural effects
  作者：Eugene A Mash、Keith A Nelson、Phillip C Heidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95995-1

  日期：1987.1

  series of 2-cyclohexen-1-one ketals related to 2-cyclohexen-1-one 1,4-di- O-benzyl-L-threitol ketal but possesing different dioxolane appendages was prepared and subjected to Simmons-Smith cycloproponation. The observed diastereoselectivity decreased when oxygen was present in the appendages. In the absence of appendage oxygen, the sense of the observed diastereoselectivity was found to depend upon dioxolane

  制备了一系列与2-环己烯-1-酮1，4-二-O-苄基-L-苏糖醇缩酮有关但具有不同二氧戊环附属物的2-环己烯-1-酮缩酮，并对其进行了Simmons-Smith环丙化。当附件中存在氧气时，观察到的非对映选择性降低。在没有附肢氧的情况下，发现观察到的非对映选择性取决于二氧戊环的手性。观察到的非对映选择性的量明显与附属物的性质无关。
• Asymmetric synthesis of 1-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines part 1: aDDITION of chiral phenylacetaldehyde acetals to acylimines
  作者：Bernhard Wünsch、Sven Nerdinger

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01716-u

  日期：1995.10

  The stereoselectivity in the addition of the enantiomerically pure (2-bromophenyl)acetaldehyde acetals 3a-g to the acylimines 4a,b is investigated. Based on this reaction a novel asymmetric synthesis for the 1-phenyl-tetrahydroisoquinoline 8 is elaborated.

  研究了将对映体纯的（2-溴苯基）乙醛缩醛3a-g加入到酰亚胺4a，b中的立体选择性。基于该反应，对1-苯基-四氢异喹啉8进行了新颖的不对称合成。