(R,E)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one | 104637-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R,E)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one
• 英文别名: (E)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one；(3R,4E)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one；(4R,5E)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one；(E,4R)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one
• CAS: 104637-14-1
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: OFQACTFXIHLHBP-HHNLSAEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以79%的产率得到4-oxo-2-phenylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen-Bond-Activated Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation via Allylic Alkyl Ethers: Challenging Leaving Groups

  摘要：

  C-O bond cleavage of allylic alkyl ether was realized in a Pd-catalyzed hydrogen-bond-activated allylic alkylation using only alcohol solvents. This procedure does not require any additives and proceeds with high regioselectivity. The applicability of this transformation to a variety of functionalized allylic ether substrates was also investigated. Furthermore, this methodology can be easily extended to the asymmetric synthesis of enantiopure products (99% ee).

  DOI：

  10.1021/ol5000988
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-acetyl-3,5-diphenylpent-4-enoate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(R,E)-4,6-diphenylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于Pd催化的对映选择性烯丙基烷基化反应的亚砜-膦配体的合理设计。

  摘要：

  通过两个特权支架的合理组合，开发了一种新型手性亚砜-膦配体，用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。在优化的条件下，通常可获得高收率（高达97％）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/c3cc49488h

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation of Simple Ketones with Allylic Alcohols and Its Mechanistic Study
  作者：Xiaohong Huo、Guoqiang Yang、Delong Liu、Yangang Liu、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201403410

  日期：2014.6.23

  Allylic alcohols were directly used in Pd‐catalyzed allylic alkylations of simple ketones under mild reaction conditions. The reaction proceeded smoothly at 20 °C by the concerted action of a Pd catalyst, a pyrrolidine co‐catalyst, and a hydrogen‐bonding solvent, and does not require any additional reagents. A computational study suggested that methanol plays a crucial role in the formation of the

  在温和的反应条件下，烯丙醇直接用于钯催化的简单酮的烯丙基烷基化反应。在20°C下，Pd催化剂，吡咯烷助催化剂和氢键合溶剂的协同作用使反应顺利进行，不需要任何其他试剂。一项计算研究表明，甲醇通过降低活化势垒在π-烯丙基铝配合物的形成中起着至关重要的作用。
• C–N Bond Cleavage of Allylic Amines via Hydrogen Bond Activation with Alcohol Solvents in Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaohu Zhao、Delong Liu、Hui Guo、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/ja209373k

  日期：2011.12.7

  Hydrogen-bond-activated C-N bond cleavage of allylic amines was realized in Pd-catalyzed allylic alkylation to form the C-C bond product. The method could be expanded to a series of allylic amines and carbonyl compounds with excellent results. It provides a new and convenient access to C-C bond formation based on Pd-catalyzed allylic alkylation of allylic amines by using only inexpensive alcohol solvents.

  烯丙胺的氢键活化 CN 键断裂是在 Pd 催化的烯丙基烷基化中实现的，以形成 CC 键产物。该方法可以扩展到一系列烯丙基胺和羰基化合物，并取得了优异的结果。它通过仅使用廉价的醇溶剂，为基于 Pd 催化的烯丙基胺的烯丙基烷基化形成 CC 键提供了一种新的便捷途径。
• Chiral Hydroxytetraphenylene-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Boronic Acids to Enones
  作者：Guo-Li Chai、A-Qiang Sun、Dong Zhai、Juan Wang、Wei-Qiao Deng、Henry N. C. Wong、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01637

  日期：2019.7.5

  (S)-2,15-Br2-DHTP-catalyzed asymmetric conjugate addition of boronic acids to β-trifluoromethyl α,β-unsaturated ketones and enones was studied. The reaction afforded the corresponding Michael addition products in moderate to high yields with excellent enantioselectivities (up to 99:1 er). This catalytic system features mild reaction conditions, high efficiency, and tolerance to heteroarylboronic acids

  研究了（S）-2,15-Br 2 -DHTP催化硼酸向β-三氟甲基α，β-不饱和酮和烯酮的不对称共轭加成反应。该反应以中等至高收率提供了具有优异对映选择性（高达99：1 er）的相应的迈克尔加成产物。该催化系统具有温和的反应条件，高效率和对杂芳基硼酸的耐受性。
• Chiral Metallacycles as Catalysts for Asymmetric Conjugate Addition of Styrylboronic Acids to α,β-Enones
  作者：Tao Hong、Zibin Zhang、Yan Sun、Jia-Ju Tao、Jia-Dong Tang、Chunsong Xie、Min Wang、Fang Chen、Shang-Shu Xie、Shijun Li、Peter J. Stang

  DOI：10.1021/jacs.0c01563

  日期：2020.6.10

  catalysts has been proven to have great advantages in asymmetric catalysis. We constructed two chiral metalla-triangles by highly efficient coordination-driven self-assembly from a chiral 3,3'-dipyridyl substituted BINOL donor. They were successfully applied in asymmetric conjugate addition of a series of α,β-unsaturated ketones with trans-styrylboronic acids. The use of these metalla-triangles as supramolecular

  将自组装策略引入催化剂的构建已被证明在不对称催化方面具有很大的优势。我们通过高效的配位驱动自组装从手性 3,3'-二吡啶基取代的 BINOL 供体构建了两个手性金属三角形。它们成功地应用于一系列α,β-不饱和酮与反式苯乙烯基硼酸的不对称共轭加成。使用这些金属三角形作为超分子催化剂显然有利于提高加成反应中的催化活性和立体选择性。在手性金属三角形的诱导下，一系列 α,β-烯酮以中等至定量的产率 (40-98%) 转化为手性 γ,δ-不饱和酮，并具有高对映选择性 (87-96% ee)。
• 有机硼酸与α,β-不饱和酮的不对称共轭加成 反应合成光学活性酮类化合物的方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN110054553B

  公开（公告）日：2021-11-02

  有机硼酸与α,β‑不饱和酮的不对称共轭加成反应合成光学活性酮类化合物的方法，属于有机化学中的不对称合成技术领域，反应方程式如下：具体步骤如下：以α,β‑不饱和酮1和有机硼酸2为原料，在催化剂手性四苯并环辛四烯类化合物，以及分子筛和叔丁醇镁添加剂存在下，经过不对称共轭加成反应得到酮类化合物，其中，R1=苯基，取代苯基、甲基；R2=苯基，取代苯基、2‑噻吩基、2‑呋喃基、1‑萘基、2‑萘基、酯基，R3=苯乙烯基、2‑呋喃基、2‑苯并呋喃基、正辛烯基。本发明的优势在于：反应原料易得，催化剂结构新颖，催化效率高，反应条件温和，后处理简单，得到高光学活性酮类化合物。