N-Fmoc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯 | 122350-59-8

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 脯氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 中文名称: N-Fmoc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯
• 中文别名: N-FMOC-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯；(2S,4R)-4-羟基-1,2-吡咯烷二羧酸1-(9H-芴-9-甲基)2-甲酯
• 英文名称: Fmoc-Hyp-OMe
• 英文别名: (2S,4R)-1-((9H-Fluoren-9-yl)methyl) 2-methyl 4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-O-(9H-fluoren-9-ylmethyl) 2-O-methyl (2S,4R)-4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 122350-59-8
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₅
• 分子量: 367.401
• InChiKey: AWCMBJJPVSUPSS-YJYMSZOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Fmoc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Fmoc-(2S,4R)-(4-OCO-NH-CH2-CH2-NH2)-Pro-OH
  参考文献：
  名称：

  A Novel Somatostatin Mimic with Broad Somatotropin Release Inhibitory Factor Receptor Binding and Superior Therapeutic Potential

  摘要：

  A rational drug design approach, capitalizing on structure-activity relationships and involving transposition of functional groups from somatotropin release inhibitory factor (SRIF) into a reduced size cyclohexapeptide template, has led to the discovery of SOM230 (25), a novel, stable cyclohexapeptide somatostatin mimic that exhibits unique high-affinity binding to human somatostatin receptors (subtypes sst1-sst5). SOM230 has potent, long-lasting inhibitory effects on growth hormone and insulin-like growth factor-1 release and is a promising development candidate currently under evaluation in phase I clinical trials.

  DOI：

  10.1021/jm021093t
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 potassium permanganate 、 三甲基碘化锍 作用下， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以93%的产率得到N-Fmoc-反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Me3SI 促进的化学选择性脱乙酰化：一般和温和的方案。

  摘要：

  通过使用 KMnO4 作为添加剂，开发了一种 Me3SI 介导的简单而有效的乙酰基化学选择性脱保护方案。这种化学选择性脱乙酰化适用于多种底物，可耐受碳水化合物、氨基酸、天然产物、杂环化合物和一般支架中的多种敏感官能团。该协议很有吸引力，因为它使用环境友好的试剂系统在环境条件下进行定量和清洁转化。

  DOI：

  10.1039/d1ra03209g

文献信息

• Methods for Production of Optically Active Fluoropyrrolidine Derivatives
  申请人：Umemoto Teruo

  公开号：US20100174096A1

  公开（公告）日：2010-07-08

  Useful industrial methods for producing optically active fluoropyrrolidine derivatives as useful fluorinated intermediates are disclosed.

  揭示了用于生产光学活性氟吡咯烷衍生物的有用工业方法，作为有用的氟化中间体。
• The Implications of (2<i>S</i>,4<i>S</i>)-Hydroxyproline 4-<i>O</i>-Glycosylation for Prolyl Amide Isomerization
  作者：Neil W. Owens、Adrian Lee、Kirk Marat、Frank Schweizer

  DOI：10.1002/chem.200900844

  日期：2009.10.12

  delineated by the proline side chain. The enthalpic contributions to the stabilization of the trans amide isomer may be due to disruption of intramolecular interactions present in hyp; the change in enthalpy is balanced by a decrease in entropy incurred upon glycosylation. Because the different stereoisomers—Hyp and hyp—project the O‐linked carbohydrates in opposite spatial orientations, these glycosylated

  肽和蛋白质的构象通常受与丝氨酸（Ser）或苏氨酸（Thr）连接的聚糖O的影响。（2 S，4 R）‐4‐脯氨酸（Hyp）与L‐脯氨酸（Pro）一起是O‐糖基化的有趣目标，因为它们对肽和蛋白质构象有独特的影响。在以前的工作中，我们发现Hyp的糖基化作用不会影响模型酰胺中N末端酰胺的反式/顺式比（K反式/顺式）或酰胺异构化速率。Hyp-（2 S，4 S）-4-羟基脯氨酸（hyp）-在自然界中很少见，并且对吡咯烷环的构型和K反式/顺式具有不同的影响。附着在hyp上的聚糖预计会从脯氨酸侧链相对于hyp的相反面突出；这对K反式/顺式的影响尚不清楚。测量3个Ĵ偶合常数表明聚糖具有影响不大的C γ -内型构象由HYP制备。其结果是，人们发现，在d半乳糖残基从C延伸的γ -内切皱褶会同时影响ķ反式/顺式和异构化的速率，这是没有找到时，它选自C投影到发生γ -外型皱褶; 这反映了脯氨酸侧链所描绘的不同环境。焓
• Copper mediated iodoacetoxylation and glycosylation: effective and convenient approaches for the stereoselective synthesis of 2-deoxy-2-iodo glycosides
  作者：Suresh Kumar Battina、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.035

  日期：2016.2

  Copper(II) triflate catalyzed stereoselective glycosylation of 2-iodo-glycosyl acetate donor is reported. Anomeric activation of 2-deoxy-1-O-acetyl sugar employing Cu(OTf)2 found to be an attractive as well effective alternative reagent to the most frequently used triflic acid (TfOH) source such as TMSOTf or TBSOTf. Scope of the reaction was explored for various aglycones. This protocol involves simple

  报道了三氟甲磺酸铜（II）催化2-碘-糖基乙酸乙酸酯供体的立体选择性糖基化。发现使用Cu（OTf）2的2-脱氧-1- O-乙酰基糖的端基活化是最常用的三氟甲磺酸（TfOH）来源（如TMSOTf或TBSOTf）的诱人且有效的替代试剂。探索了各种糖苷配基的反应范围。该方案涉及简单的反应操作，采用较便宜且无毒的试剂系统，并且能够立体选择性地制备2-脱氧-2-碘-糖苷。此外，CuI / NaIO 4在环境温度下在AcOH的存在下促进了各种糖类的区域选择性碘乙酰氧基化，从而获得了2-碘-糖基乙酸酯。
• Copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed stereoselective 1,2-addition <i>vs</i>. Ferrier glycosylation of “armed” and “disarmed” glycal donors
  作者：Manoj Kumar、Thurpu Raghavender Reddy、Aakanksha Gurawa、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1039/d0ob01042a

  日期：——

  Selective activation of “armed’ and ‘'disarmed” glycal donors enabling the stereo-controlled glycosylations by employing Cu(II)-catalyst as the promoter has been realized. The distinctive stereochemical outcome in the process is mainly influenced by the presence of diverse protecting groups on the donor and the solvent system employed. The protocol is compatible with a variety of aglycones including

  通过使用Cu（II）-催化剂作为启动子，实现了“武装”和“解除武装”的糖基供体的选择性激活，从而实现了立体控制的糖基化。在该方法中独特的立体化学结果主要受供体和所用溶剂体系上存在各种保护基的影响。该方案可与多种糖苷配基（包括碳水化合物，氨基酸和天然产物）兼容，以高α-异头异构体选择性获得脱氧糖苷和糖缀合物。值得注意的是，该方法的合成实用性已被充分验证用于包含2-脱氧成分的三糖的立体选择性组装。涉及氘代实验的机理研究验证了合成-在武装供体的双键上进行非对映体选择性的1,2-加成受体。
• Bismuth-Catalyzed Stereoselective 2-Deoxyglycosylation of Disarmed/Armed Glycal Donors
  作者：Manoj Kumar、Aakanksha Gurawa、Nitin Kumar、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04008

  日期：2022.1.21

  Bi(OTf)3 promoted direct and highly stereoselective glycosylation of “disarmed” and “armed” glycals to synthesize 2-deoxyglycosides has been reported. The tunable and solvent-controlled chemoselective activation of deactivated glycal donors distinguishing the competitive Ferrier and 1,2-addition pathways was discovered to improve substrate scope. The practical versatility of the method has been amply

  据报道，Bi(OTf) 3促进“解除武装”和“武装”糖苷的直接和高度立体选择性糖基化以合成 2-脱氧糖苷。发现可调谐和溶剂控制的化学选择性激活失活的糖供体区分竞争性 Ferrier 和 1,2-加成途径，以改善底物范围。该方法的实用多功能性已通过高价值天然产物和药物的寡糖合成和 2-脱氧糖基化得到充分证明。