{(2S,3S)-3-[2-((R)-3,3-Dimethyl-oxiranyl)-ethyl]-3-methyl-oxiranyl}-methanol | 146338-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: {(2S,3S)-3-[2-((R)-3,3-Dimethyl-oxiranyl)-ethyl]-3-methyl-oxiranyl}-methanol
• 英文别名: [(2S,3S)-3-[2-[(2R)-3,3-dimethyloxiran-2-yl]ethyl]-3-methyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 146338-69-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: APQNQVZOITYEGF-WEDXCCLWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(2S,3S)-3-[2-((R)-3,3-Dimethyl-oxiranyl)-ethyl]-3-methyl-oxiranyl}-methanol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Wilkinson's catalyst 、 三氟甲磺酸 、 水 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 2-[(2S,5S,2'R,5'S,2''R,5''R)-5''-(1-Hydroxy-1-methyl-ethyl)-2,2''-dimethyl-dodecahydro-[2,2';5',2'']terfuran-5-yl]-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  在酸性水介质和中性水中的多环氧化物的环化模式的关键转换：Nerolidol型倍半萜的合成和修正结构

  摘要：

  仿生环氧化物的多环氧化物开放级联反应可以高效，快速地构建聚醚骨架。在此，我们表明在酸性水介质中提供四氢呋喃产物的环氧化物开放级联环化反应在中性水中产生四氢吡喃（THP）。通过简单地在中性水中加热聚环氧化物来进行THP的形成，并遵循与迄今为止观察到的环化模式不同的环化模式。在H 2 O中的新型级联环化反应被用于合成新的nerolidol型倍半萜类化合物，从而导致了拟议结构的修订和绝对构型的确定。

  DOI：

  10.1002/anie.201906039
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3S)-3-[(3S)-3-bromo-4-hydroxy-4-methylpentyl]-3-methyloxiran-2-yl]methyl 4-nitrobenzoate 在 sodium hydroxide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 {(2S,3S)-3-[2-((R)-3,3-Dimethyl-oxiranyl)-ethyl]-3-methyl-oxiranyl}-methanol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of four stereoisomers of the higher dipteran juvenile hormone III bisepoxide

  摘要：

  The 6S,7S,10R-, 6S,7S,10S-, 6R,7R,10S- and 6R,7R,10R-stereoisomers of the juvenile hormone III bisepoxide from higher Dipteran insects have been synthesised in high stereoisomeric purity. The route involves Sharpless epoxidation of geraniol to enantiomeric epoxyalcohols, which are each elaborated via separable diastereomeric bromohydrins.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74741-1

文献信息

• Total Synthesis of <i>ent</i>-Dioxepandehydrothyrsiferol via a Bromonium-Initiated Epoxide-Opening Cascade
  作者：Jessica Tanuwidjaja、Sze-Sze Ng、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja9052366

  日期：2009.9.2

  In the first total synthesis of ent-dioxepandehydrothyrsiferol, the signature trans-anti-trans 7,7,6-fused tricyclic polyether framework was constructed in a single bromonium-initiated epoxide-opening cascade that incorporates both endo- and exo-selective epoxide openings, each directed by the substitution pattern of the epoxide (methyl groups). This study thus demonstrates the feasibility of a possible

  在 ent-dioxepandehydrothyrsiferol 的第一次全合成中，标志性的 trans-anti-trans 7,7,6-稠合三环聚醚框架构建在单个溴引发的环氧化物开环级联中，该级联反应结合了内选择性和外选择性环氧化物开口，每个都由环氧化物（甲基）的取代模式指导。因此，这项研究证明了可能的生物发生的可行性。
• Endo-Oxacyclizations of Polyepoxides:  Biomimetic Synthesis of Fused Polycyclic Ethers
  作者：Frank E. McDonald、Fernando Bravo、Xia Wang、Xudong Wei、Motoki Toganoh、J. Ramón Rodríguez、Bao Do、Wade A. Neiwert、Kenneth I. Hardcastle

  DOI：10.1021/jo0110092

  日期：2002.4.1

  to open another epoxide that is activated as an electrophile by the Lewis acid. These oxacyclizations proceed stereospecifically with inversion of configuration upon opening of each epoxide to provide trans-fused polycyclic products. The oxacyclization cascade is terminated by a tethered nucleophile, which may be the carbonyl oxygen of a ketone, ester, or carbonate, or a trisubstituted alkene. The best

  三氟化硼醚化物促进衍生自包括香叶醇，法尼醇和香叶基香叶醇在内的各种无环萜烯类聚烯烃衍生的多环氧化物的内环选择性氧杂环化，提供了取代的氧杂环丁烷和稠合的多氧杂环丁烷的高效和立体选择性合成。羰基环化反应的机理可能涉及环氧化物氧的分子内亲核加成，以打开另一种被路易斯酸活化为亲电子性的环氧化物。这些氧杂环化反应在打开每个环氧化物时立体定向地进行构型反转，以提供反式稠合多环产物。氧杂环化级联由一个拴系的亲核试剂终止，该亲核试剂可以是酮，酯或碳酸盐或三取代的烯烃的羰基氧。通常在以叔丁基碳酸酯作为终止亲核试剂时观察到最佳的羰基环化产率，尽管在某些情况下，羰基环化的产物包括叔丁基醚的次要产物。本文所述的羰基环化转化可模仿反式-反式-稠合的多环醚海洋天然产物的生物合成中的成环步骤。
• Total syntheses of the squalene-derived halogenated polyethers ent -dioxepandehydrothyrsiferol and armatol A via bromonium- and Lewis acid-initiated epoxide-opening cascades
  作者：Brian S. Underwood、Jessica Tanuwidjaja、Sze-Sze Ng、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.041

  日期：2013.6

  Herein we describe in full our investigations leading to the first total syntheses of ent-dioxepandehydrothyrsiferol and armatol A. Discovery of a bromonium-initiated epoxide-opening cascade enabled novel tactics for constructing key fragments found in both natural products and have led us to revise the proposed biogeneses. Other common features found in the routes include convergent fragment coupling strategies to assemble the natural products' backbones and the use of epoxide-opening cascades for rapid constructions of the fused polyether subunits. Through de novo synthesis of armatol A, we elucidate the absolute and relative configuration of this natural product. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of four stereoisomers of the higher dipteran juvenile hormone III bisepoxide
  作者：Rodney W. Rickards、Richard D. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74741-1

  日期：1992.12

  The 6S,7S,10R-, 6S,7S,10S-, 6R,7R,10S- and 6R,7R,10R-stereoisomers of the juvenile hormone III bisepoxide from higher Dipteran insects have been synthesised in high stereoisomeric purity. The route involves Sharpless epoxidation of geraniol to enantiomeric epoxyalcohols, which are each elaborated via separable diastereomeric bromohydrins.
• Critical Switching of Cyclization Modes of Polyepoxides in Acidic Aqueous Media and Neutral Water: Synthesis and Revised Structure of a Nerolidol‐Type Sesquiterpenoid
  作者：Keisuke Nishikawa、Kengo Morita、Subaru Hashimoto、Akihiro Hoshino、Takumi Ikeuchi、Momochika Kumagai、Yoshiki Morimoto

  DOI：10.1002/anie.201906039

  日期：2019.7.22

  polyepoxides in neutral water and followed a different cyclization mode from those observed so far. The novel cascade cyclization in H2O was applied to the synthesis of a new nerolidol‐type sesquiterpenoid, resulting in revision of the proposed structure and determination of the absolute configuration.

  仿生环氧化物的多环氧化物开放级联反应可以高效，快速地构建聚醚骨架。在此，我们表明在酸性水介质中提供四氢呋喃产物的环氧化物开放级联环化反应在中性水中产生四氢吡喃（THP）。通过简单地在中性水中加热聚环氧化物来进行THP的形成，并遵循与迄今为止观察到的环化模式不同的环化模式。在H 2 O中的新型级联环化反应被用于合成新的nerolidol型倍半萜类化合物，从而导致了拟议结构的修订和绝对构型的确定。