haplamine | 52617-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: haplamine
• 英文别名: 9-methoxyflindersine；9-methoxy-2,2-dimethyl-6H-pyrano[3,2-c]quinolin-5-one
• CAS: 52617-31-9
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃
• mdl: MFCD00582418
• 分子量: 257.289
• InChiKey: IXRKDGGGFFCRIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210 °C
• 沸点：
  480.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  haplamine 反应 16.0h， 以42%的产率得到(8S,9aS,17aS,18S)-5,14-diethyl-8,9a,17,17,17a,18-hexamethyl-1,10-dimethylene-1,2,7,8,9,9a,10,11,16,17,17a,18-dodecahydro-8,18-methanonaphtho[2',1':4,5]cycloocta[1,2-a]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Dimerization of haplamine

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00596697
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxy-6-methoxy-3-(3-methylbut-2-enyl)-1H-quinolin-2-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到haplamine
  参考文献：
  名称：

  芸香科异戊二烯基，呋喃基和吡喃基喹啉生物碱的简便合成方法

  摘要：

  描述了一种方便的合成4-羟基-3-异戊烯基-2-喹诺酮的方法，该方法被认为是芸香科异戊二烯基，呋喃基和吡喃喹啉生物碱的前体。该方法涉及2，4-二羟基喹啉的C，C-二烯丙基化，然后使用碲化氢钠试剂进行部分脱甲酰化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80106-1

文献信息

• Environmentally benign, one-pot synthesis of pyrans by domino Knoevenagel/6π-electrocyclization in water and application to natural products
  作者：Ene Jin Jung、Byung Ho Park、Yong Rok Lee

  DOI：10.1039/c0gc00265h

  日期：——

  In water medium, environmentally benign, facile, and efficient synthesis of pyrans was achieved in good yields by the reactions of a variety of cyclic 1,3-dicarbonyls with several α,β-unsaturated aldehydes. The key strategy was a formal [3+3] cycloaddition by domino Knoevenagel/6π- electrocyclization. This methodology was applied to the synthesis of biologically interesting pyranocoumarin, pyranoquinolinone, and pyranonaphthoquinone derivatives along with selected natural and non-natural products.

  在水相介质中，通过多种环状1,3-二羰基化合物与若干α,β-不饱和醛的反应，以良好产率实现了吡喃的环保、简便、高效合成。关键策略是形式上的[3+3]环加成，通过多米诺Knoevenagel缩合/6π电环化反应实现。这一方法被应用于生物活性吡喃香豆素、吡喃喹啉酮和吡喃萘醌衍生物的合成，以及部分天然与合成产物的制备。
• Synthesis of Pyranoquinoline alkaloids via (4+2) cycloaddition reaction
  作者：T. Suresh、T. Dhanabal、R. Nandha Kumar、P. S. Mohan

  DOI：10.1515/hc.2005.11.1.79

  日期：2005.1

  alkaloids were Preparedfrom o-quinone methide intermediates Results and Discussion As a first step, 4-hydroxy-2( 1 //)-quinoline and its derivatives (la-d) was prepared from reported procedure [12,13]. Generation of the required 3-methylene-quinolin-2,4 (1H, 3^T)-diones (2a-d) was made by refluxing a solution of la-d with para formaldehyde in 1,4 dioxane. To the refluxing solution, 3,3-dimethylacrylic

  通过生成邻醌甲基化物中间体和多聚甲醛，分别从 4-羟基喹啉 2 (l//)-酮、二甲基丙烯酸和多聚甲醛合成吡喃喹啉类生物碱，如弗林德辛、单丙胺、1-V-甲基弗林德辛及其衍生物。进行 (4+2) 环加成。此外，二氢中间体被 DDQ 氧化。简介 吡喃喹啉是芸香科植物许多生物碱的主要组成单位，因其有趣的药理特性而倍受重视”。Flindersine 4a 是吡喃喹啉生物碱家族的成员，是从弗林德西亚的木材中分离出来的australis 于 1984 年。 O-Quinone methide 是有机合成中的重要中间体，它们的作用是 1, 3-氧杂丁二烯单元在逆电子需求 Diels-Alder 反应中得到了广泛的研究”。然而，一般杂环醌甲基化物，特别是喹诺酮醌甲基化物的 Diels-Alder 反应很少受到关注”。在本文中，我们编写了一种新的直接方法，用于合成吡喃喹啉类生物碱，如 Findersine、
• A Chiral Phenanthroline Ligand with a Hydrogen-Bonding Site: Application to the Enantioselective Amination of Methylene Groups
  作者：Rajasekar Reddy Annapureddy、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.0c02803

  日期：2020.4.22

  of various quinolones and pyridones. The C-H activation reaction proceeded with high site- and enantioselectivity (14 examples, 83-97% ee). Key to its success is the use of a chiral phenanthroline ligand that is attached via an ethynyl linker to the 8-position of octahy-dro-1H-4,7-methanoisoindol-1-one. AgPF6 (10 mol%) served as the silver source, PhI=NNs as the nitrene precursor and 1,10- phenanthroline

  据报道，在各种喹诺酮类和吡啶酮类的脂肪族 C3 取代基上发生了银催化的胺化。CH 活化反应以高位点和对映选择性进行（14 个实例，83-97% ee）。其成功的关键是使用手性菲咯啉配体，该配体通过乙炔基接头连接到八氢-1H-4,7-methanoisoindol-1-one 的 8 位。AgPF6 (10 mol%) 作为银源，PhI=NNs 作为氮烯前体，1,10-菲咯啉作为配体。反应结果可以通过假设在氢键银络合物中插入氮烯 CH 来理解，其中单个 CH 键暴露于催化反应中心。
• Simple Efficient Synthesis of Pyranoquinoline Alkaloids: Flindersine, Khaplofoline, Haplamine and their Analogues
  作者：Dhanabal Thangavel、Sangeetha Ravindran、Gengan Robert Moonsamy、Mohan Subramaniam Palathurai

  DOI：10.3184/030823407x191859

  日期：2007.2

  An efficient two step synthesis of pyranoquinoline alkaloids is described. Direct treatment of isoprene with 4-hydroxyquinolin-2(1H)-one in the presence of polyphosphoric acid furnished dihydroflindersine in good yield, and which on dehydrogenation led to a new synthesis of flindersine. Khaplofoline, a linear pyranoquinoline alkaloid, was obtained as a minor product. The syntheses of derivatives are

  描述了吡喃喹啉生物碱的有效两步合成。在多磷酸的存在下，用 4-羟基喹啉-2(1H)-one 直接处理异戊二烯以良好的收率提供二氢氟苯磺辛，脱氢导致氟苯辛的新合成。Khapfoline 是一种线性吡喃喹啉生物碱，作为次要产物获得。还记录了衍生物的合成。
• Elucidation of electron ionization mass spectrometric fragmentation pathways of trimethylsilyl ether derivatives of vicinal diols deriving from haplamine by collision-induced dissociation gas chromatography/tandem mass spectrometry and¹⁸O labelling
  作者：Sompheary Ea、Claude Aubert、Jean-François Rontani、Yannick Teral、Mylène Campredon

  DOI：10.1002/rcm.6879

  日期：2014.5.15

  collision-induced dissociation (CID) gas chromatography/tandem mass spectrometry (GC/MS/MS) and (iii) (18)O labelling. RESULTS CID-MS/MS analyses and (18)O labelling demonstrated that EI mass spectral fragmentation of these TMS derivatives involves a transannular cleavage of the pyran ring with formation of a characteristic intense cyclic ion. The study of the mass spectra of TMS derivatives of different

  在对天然产物哈普明（9-甲氧基-2,2-二甲基-2,6-二氢吡喃[3,2-c]喹啉-5-酮）进行体外和体内研究后，观察到邻二醇的形成。这些化合物被确定为反式和顺式-3,4-二羟基-9-甲氧基-2,2-二甲基-2,3,4,6-四氢吡喃并[3,2-c]喹啉-5-酮和反式-和顺式3,4,9-三羟基-2,2-二甲基-2,3,4,6-四氢吡喃并[3,2-c]喹啉-5-酮在肿瘤学中具有潜在的意义。因此，必须阐明它们的电子电离质谱（EIMS）裂解途径。方法研究了3,4-二羟基和3,4,9-三羟基七胺的三甲基甲硅烷基（TMS）衍生物的EIMS裂解途径。这些途径已被以下方面证实：（i）与结构同系物（从各种色烯和1,2-二氢萘得到的硅烷化二醇）的EI质谱比较，（ii）低能碰撞诱导解离（CID）气相色谱/串联质谱（GC / MS / MS）和（iii）（18）O标记。结果CID-MS / MS分析和（18）O标