tert-butyl (O-methoxymethyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate | 950583-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (O-methoxymethyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate
• CAS: 950583-91-2
• 化学式: C₁₃H₂₁F₃N₂O₆
• 分子量: 358.315
• InChiKey: JGRSZBYRCMQCAK-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.11
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  102.96
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (O-methoxymethyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate 、 ethyl (2-methylallyl)carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 、 zinc(II) chloride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 tert-butyl (O-methoxymethyl-N-trifluoroacetyl-(S)-seryl)-(R)-4,5-didehydroleucinate 、 tert-butyl (O-methoxymethyl-N-trifluoroacetyl-(S)-seryl)-(S)-4,5-didehydroleucinate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的螯合肽烯醇化物的烯丙基烷基化，实现高度立体选择性的肽修饰。

  摘要：

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.200700084
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯 在 palladium on activated charcoal N-甲基吗啉 、 ammonium formate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (O-methoxymethyl-N-trifluoroacetyl-(S)-serinyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的螯合肽烯醇化物的烯丙基烷基化，实现高度立体选择性的肽修饰。

  摘要：

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.200700084