(-)-2-methylpent-4-enoic acid [(2S,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methyl-6-one]undec-8-yl ester | 501015-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-2-methylpent-4-enoic acid [(2S,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methyl-6-one]undec-8-yl ester
• 英文别名: [(4R,8R,9S,10S)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-(methoxymethoxy)-8-methyl-11-[(2R,4S,5S)-4-methyl-5-prop-2-enyloxolan-2-yl]-6-oxoundecan-4-yl] (2S)-2-methylpent-4-enoate
• CAS: 501015-58-3
• 化学式: C₄₄H₆₆O₇Si
• 分子量: 735.089
• InChiKey: PHBOWMQHMINRNI-PEERZEAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.59
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2-methylpent-4-enoic acid [(2S,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methyl-6-one]undec-8-yl ester 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-(1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxa-bicyclo[15.2.1]eicosane-3-en-7,11-dione 、 (Z)-(1S,6S,9R,13R,14S,17R,19S)-(-)-15-tert-butyldiphenylsilyloxy-14-methoxymethoxy-6,13,19-trimethyl-9-propyl-8,20-dioxa-bicyclo[15.2.1]eicosane-3-ene-7,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代己酸叔丁酯 在 [((R)-Binap)-RuCl₂]2 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 氢气 、 2,4-滴二甲胺盐 、 铜 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0~95.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 38.5h， 生成 (-)-2-methylpent-4-enoic acid [(2S,3S,4R,2'R,4'S,5'S)-1-(5-allyl-4-methyltetrahydrofuran-2-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methoxymethoxy-4-methyl-6-one]undec-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide T1、T3、T4 和 T5 的全合成

  摘要：

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是

  DOI：

  10.1021/ja038216z

文献信息

• Total Synthesis of Amphidinolide T4
  作者：Alois Fürstner、Christophe Aïssa、Ricardo Riveiros、Jacques Ragot

  DOI：10.1002/anie.200290042

  日期：2002.12.16
• Total Syntheses of Amphidinolide T1, T3, T4, and T5
  作者：Christophe Aïssa、Ricardo Riveiros、Jacques Ragot、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja038216z

  日期：2003.12.1

  A concise, flexible, and high yielding entry into the family of amphidinolide T macrolides, a series of cytotoxic natural products of marine origin, has been developed. All individual members, except amphidinolide T3 (3), derive from compound 39 as a common synthetic intermediate which is formed from three building blocks of similar size and complexity. The fragment coupling steps involve a highly

  已经开发了一种简洁、灵活和高产的进入amphidinolide T大环内酯家族的入口，这是一系列海洋来源的细胞毒性天然产物。除了amphidinolide T3 (3) 之外，所有单独的成员都源自化合物39，作为一种常见的合成中间体，它由三个具有相似大小和复杂性的构建块形成。片段偶联步骤包括呋喃糖基砜衍生物 11 与甲硅烷基烯醇醚 18 的高度非对映选择性 SnCl(4) 介导的反应，以及衍生自碘化物 32a 的多官能有机锌试剂与对映纯酰氯 24b 之间的钯催化 Negishi 型偶联反应. 然后通过“第二代”催化的二烯 33 的高产闭环复分解 (RCM) 反应形成 19 元大环 钌卡宾配合物 34. RCM 转化的效率在很大程度上源于由在底物 C12-C14 处的 syn-syn-构型立体三联体引入的构象偏差，这是合成计划的关键设计元素。Nysted 试剂 38 与 TiCl(4) 结合使用是