N_b-benzylidene-L-tryptophan methyl ester | 19779-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N_b-benzylidene-L-tryptophan methyl ester
• 英文别名: Benzaldimine of L-Tryptophan Methyl Ester；methyl (2S)-2-(benzylideneamino)-3-(1H-indol-3-yl)propanoate
• CAS: 19779-75-0；67628-15-3
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₂
• 分子量: 306.364
• InChiKey: LFMPJRXYSNSSJV-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126°C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N_b-benzylidene-L-tryptophan methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 179.0h， 生成 (6S,10S)-(-)-5-methyl-9-oxo-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole
  参考文献：
  名称：

  吲哚生物碱仿制药的对映异构体的对映体全合成

  摘要：

  通过非对称的Pictet-Spengler反应和Pd 0（烯醇酸酯介导的）偶联过程，合成了Affinisine的对映体（从L-色氨酸中），具有100％的非对映选择性。该对映异构体也已经转化为关键中间体，继LeQuesne的先前工作之后，该中间体为大分子化合物和茜草碱的对映异构体提供了途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01061-3
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 氯化亚砜 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 N_b-benzylidene-L-tryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  难以捉摸的氟乙烯基阳离子当量的合成和部署：获得季α-(1'-氟)乙烯基氨基酸作为潜在的 PLP 酶灭活剂

  摘要：

  开发特定的化学功能以部署在生物环境中以实现靶向酶失活是基于机制的抑制剂开发的核心，也是现代化学生物学中其他蛋白质标记方法的核心，包括基于活性的蛋白质分析和靶向蛋白水解的嵌合体。我们在此描述了一类以前未知的潜在 PLP 酶灭活剂；即，一个季铵α-(1'-氟)乙烯基氨基酸家族，带有同源氨基酸的侧链。这些是通过用 β,β-二氟乙烯基苯砜、一种新的 (1'-氟) 乙烯基阳离子等同物和一种以前无法合成、捕获和表征的亲电子试剂捕获适当保护的氨基酸烯醇化物而获得的。可耐受多种生物学相关的 AA 侧链，包括丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸。添加/消除后，所得反式α-(1'-氟)-β-(苯磺酰基)乙烯基AA-酯经历平滑的砜-锡烷交换，立体选择性地得到相应的反式α-(1'-氟)-β-(三丁基甲锡烷基）乙烯基AA-酯。然后，原去甲烷基化和整体脱保护产生这些空间阻碍且密集功能化的季氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04690

文献信息

• Scandium(III)‐Zeolites as New Heterogeneous Catalysts for Imino‐Diels–Alder Reactions
  作者：Andrea Olmos、Benoit Louis、Patrick Pale

  DOI：10.1002/chem.201103624

  日期：2012.4.16

  demonstrates the first zeolite‐catalyzed synthesis of piperidine derivatives, including peptidomimetics and indoloquinolizidine alkaloids. The approach developed utilizes a highly effective one‐pot reaction cascade, through imine formation and imino‐Diels–Alder reactions, promoted by scandium‐loaded zeolites as a heterogeneous catalyst. The methodology described benefits from very low catalyst loadings (≤5 mol %

  这项研究证明了沸石催化的哌啶衍生物的首次合成，包括拟肽和吲哚并喹喔啉生物碱。所开发的方法通过形成亚胺和亚氨基Diels-Alder反应，通过scan载沸石作为非均相催化剂促进了高效的一锅反应级联反应。该方法从非常低的催化剂负载量（≤5摩尔％的Sc描述益处III），市售且容易获得的起始原料，和温和的反应条件。此外，Sc III沸石催化剂可轻松重复使用10次以上，而不会降低效率。
• Facile Synthesis of Highly Functionalized <i>N-</i>Methyl Amino Acid Esters without Side-Chain Protection
  作者：Kimberly N. White、Joseph P. Konopelski

  DOI：10.1021/ol051441w

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] The facile, two-pot synthesis of N-methyl amino acid esters by way of reductive amination is presented. Side chain protection schemes are not required, the starting materials are all commercially available, and the synthetic method is straightforward and affords desired product in very high yield.

  [反应：见正文]提出了一种通过还原胺化的简便，两锅法合成N-甲基氨基酸酯的方法。不需要侧链保护方案，起始原料都是可商购的，并且合成方法是直接的并且可以非常高的产率提供所需的产物。
• Ag₂CO₃/CA-AA-AmidPhos Multifunctional Catalysis in the Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Haifei Wang、Qifu Deng、Zhipeng Zhou、Shunqin Hu、Zhiguo Liu、Li-Yi Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03430

  日期：2016.2.5

  The new Ag2CO3/CA-AA-amidphos complexes have been demonstrated as highly efficient multifunctional catalysts in the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. Under optimal conditions, highly functionalized endo-4 pyrrolidines were obtained with excellent yields (up to 99% yield) and enantioselectivities (up to 96% ee).

  新的Ag 2 CO 3 / CA-AA-ami胺磷配合物已被证明是偶氮甲亚胺不对称1,3-偶极环加成反应中的高效多功能催化剂。在最佳条件下，高度官能化内切- 4克具有优异的产率（高达99％的产率）和对映选择性（高达96％ee）的得到的吡咯烷。
• Improvement in the synthesis of α-Methyl-L-tryptophan
  作者：Miguel F. Brana、Mercedes Garrido、Maria L. López、Antonio M. Sanz

  DOI：10.1002/jhet.5570170446

  日期：1980.6

  A new synthesis of α-methyl-L-tryptophan as the methyl ester derivative is described. This method is an improvement over previous methods.

  描述了一种新的α-甲基-L-色氨酸作为甲酯衍生物的合成方法。该方法是对先前方法的改进。
• Syntheses of Strychnan- and Aspidospermatan-Type Alkaloids. 10. An Enantioselective Synthesis of (−)-Strychnine through the Wieland−Gumlich Aldehyde
  作者：Martin E. Kuehne、Feng Xu

  DOI：10.1021/jo9813989

  日期：1998.12.1

  Condensations of L-tryptophan-derived 2-[(methoxycarbonyl)methyl]-3-[2(S)-(benzyloxycarbonyl)- 2-(N-b-benzylamino)ethyl]indole (6) with 4,4-dimethoxyacrolein or with 2,4-hexadienal, followed by removal of the tryptophanyl ester function, respectively gave the tetracyclic acetal (-)-methyl (2S, 3aS,5R,11bR)-3-benzyl-2,3,3a,4,5,7-hexahydro-5-(dimethoxymethyl)-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole-6-carboxylate (10) or the tetracyclic olefin (-)-methyl (2S,3aS,5R,11bR)-3-benzyl-2,3,3a,4,5,7-hexahydro-5-(1-propenyl)-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole-6-carboxylate (14). Their respective hydrolysis or oxidation provided, enantioselectively, the tetracyclic aldehyde (-)-methyl (2S,3aS,5R,11bR)3-benzyl-2,3,3a,4,5,7-hexahydro-5-formyl-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole-6-carboxylate (5). Its reaction with tri-n-butyl-1-(ethoxy)ethoxymethyltin and n-butyllithium, followed by oxidation of the resultant alcohol (-)-methyl (2S,3aS,5R,11bR)-3-benzyl-2,3,3a,4,5,7-hexahydro-5-(1 xi-hydroxy-2-((1-ethoxy-ethoxy))ethyl-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole-6-carboxylate (16) and cyclization furnished the pentacyclic ketone (-)-methyl (2S,3aS,5R,11bR)-3-benzyl-2,3,3a,4,5,7-hexahydro-3,5-ethano-12-oxo-1H-pyrrolo-2,3-d]carbazole-6-carboxylate (15). A Horner-Emmons condensation led to the unsaturated esters (-)-methyl (2S,3aS,5R,11bR)-3-benzyl-2,3,3a,4,5,7-hexahodro-3,5-ethano-12-(E and Z)-[(methoxycarbonyl)-methylene]-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole-6-carboxylates(19 and 20) with 17:1 E/Z selectivity. Reductions of the ester and vinylogous urethane functions in 19 led to the Wieland-Gumlich aldehyde 3 as a 6:1 anomeric hemiacetal mixture. Its condensation with malonic acid provided (-)-strychnine (1) in 5.3% overall yield and 14 steps from the tryptophan derivative 6.