methyl N-benzyl-L-tryptophanate | 63229-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-benzyl-L-tryptophanate
• 英文别名: N_b-benzyl-L-tryptophan methyl ester；N-benzyl tryptophan methyl ester；methyl (2S)-2-(benzylamino)-3-(1H-indol-3-yl)propanoate
• CAS: 63229-68-5
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₂
• 分子量: 308.38
• InChiKey: PVVBRJHCBSDXPR-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  54.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-benzyl-L-tryptophanate 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 179.0h， 生成 (6S,10S)-(-)-5-methyl-9-oxo-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindole
  参考文献：
  名称：

  吲哚生物碱仿制药的对映异构体的对映体全合成

  摘要：

  通过非对称的Pictet-Spengler反应和Pd 0（烯醇酸酯介导的）偶联过程，合成了Affinisine的对映体（从L-色氨酸中），具有100％的非对映选择性。该对映异构体也已经转化为关键中间体，继LeQuesne的先前工作之后，该中间体为大分子化合物和茜草碱的对映异构体提供了途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01061-3
• 作为产物：
  描述：

  2-(benzylidene-amino)-3-(1H-indol-3-yl)-propionic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl N-benzyl-L-tryptophanate
  参考文献：
  名称：

  Sodium borohydride: A versatile reagent in the reductive N-monoalkylation of α-amino acids and α-amino methyl esters

  摘要：

  α-氨基酸和α-氨基甲酯可以通过还原缩合反应在存在苏打硼氢化钠的情况下，利用几种羰基化合物轻松转化为它们的N-单烷基衍生物。这种还原剂在轻微但必要的程序变化下显示出广泛的多功能性。该反应允许通过使用苏打硼氘化钠对新的N-取代基进行α-单氘标记。关键词：α-氨基酸，α-氨基甲酯，苏打硼氢化钠，还原性N-单烷基化，羰基化合物。

  DOI：

  10.1139/v02-083

文献信息

• Alternative Synthesis of the PDE5 Inhibitor RWJ387273 (R290629)
  作者：István Markó、Sébastien Lemaire、Bert Willemsens

  DOI：10.1055/s-2007-970769

  日期：2007.3

  An alternative synthesis of a PDE5 inhibitor is reported using a highly diastereoselective Pictet-Spengler reaction.

  据报道，利用高度非对映选择性的Pictet-Spengler反应，可以合成一种PDE5抑制剂的替代合成路线。
• Construction of the Azacyclic Core of Tabernaemontanine-Related Alkaloids <i>via</i> Tandem Reformatsky–Aza-Claisen Rearrangement
  作者：Young-Ger Suh、Changjin Lim、Jaehoon Sim、Jae Kyun Lee、Young-Joon Surh、Seung-Mann Paek

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02648

  日期：2017.2.3

  route features practical improvements in the Pictet–Spengler cyclization for the tetrahydro-β-carboline intermediate and an unprecedented tandem Reformatsky–aza-Claisen rearrangement to create the core carbon skeleton and stereochemistries of tabernaemontanine-related alkaloids.

  开发了与塔贝那碱有关的生物碱的不同合成方法。合成路线的特点是对四氢-β-咔啉中间体的Pictet-Spengler环化进行了实际改进，并实现了空前的串联Reformatsky-Aza-Claisen重排，以创建与碳黄烷相关的生物碱的核心碳骨架和立体化学。
• Ruthenium Hydride/Brønsted Acid-Catalyzed Tandem Isomerization/<i>N</i>-Acyliminium Cyclization Sequence for the Synthesis of Tetrahydro-β-carbolines
  作者：Casper L. Hansen、Janie W. Clausen、Ragnhild G. Ohm、Erhad Ascic、Sebastian T. Le Quement、David Tanner、Thomas E. Nielsen

  DOI：10.1021/jo402192s

  日期：2013.12.20

  reaction but also attractive possibilities for total synthesis, including rapid generation of molecular complexity and formation of quaternary stereogenic centers. TBHCs can also be accessed by harnessing the Suzuki cross-coupling reaction to the isomerization/N-acyliminium cyclization sequence. Finally, diastereo- and enantioselective versions of the title reaction have been examined using substrate control

  本文描述了依靠氢化钌/布朗斯台德酸催化的烯丙基酰胺异构化为N-酰基亚胺离子中间体而合成1,2,3,4-四氢-β-咔啉（THBC）的有效串联序列系留于吲哚的亲核试剂。该方法不仅为传统的Pictet-Spengler反应提供了一种方便的“无醛”替代方法，而且为全合成提供了诱人的可能性，包括快速生成分子复杂性和形成四元立体异构中心。TBHC也可以通过将Suzuki交叉偶联反应用于异构化/ N-嘧啶环化序列。最后，分别使用底物对照（dr> 15：1）和不对称催化（ee高达57％）检查了标题反应的非对映体和对映体选择形式。
• The reaction of 3-methylbut-2-enal with tryptamine and its derivatives. A suggestion for the biosynthesis of austamide
  作者：David M. Harrison

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92944-2

  日期：1981.1

  3-methylbut-2-enal furnished the conjugated imine 3b which cyclised with pyridine-tosyl chloride to yield the N-tosyl-tetrahydro-β-carboline 10; alternatively in pH 6.2 aqueous buffer the hydroxyisobutyl derivative 9b was formed. The reaction of L-tryptophan methyl ester with the same aldehyde and the possible biosynthetic relevance of these studies are discussed.

  色胺和3-甲基丁-2-烯醛提供了共轭亚胺3b，其与吡啶-甲苯磺酰氯环化，得到N-甲苯磺酰基-四氢-β-咔啉10; 或者，在pH 6.2的水性缓冲液中，形成了羟基异丁基衍生物9b。讨论了L-色氨酸甲酯与相同醛的反应以及这些研究可能的生物合成相关性。
• Facile Synthesis of Highly Functionalized <i>N-</i>Methyl Amino Acid Esters without Side-Chain Protection
  作者：Kimberly N. White、Joseph P. Konopelski

  DOI：10.1021/ol051441w

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] The facile, two-pot synthesis of N-methyl amino acid esters by way of reductive amination is presented. Side chain protection schemes are not required, the starting materials are all commercially available, and the synthetic method is straightforward and affords desired product in very high yield.

  [反应：见正文]提出了一种通过还原胺化的简便，两锅法合成N-甲基氨基酸酯的方法。不需要侧链保护方案，起始原料都是可商购的，并且合成方法是直接的并且可以非常高的产率提供所需的产物。