1-phenyl-2-(((2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)thio)ethan-1-one | 1197819-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-2-(((2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)thio)ethan-1-one
• CAS: 1197819-96-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆S
• 分子量: 314.359
• InChiKey: YVSCPGYKWHDRAS-RGDJUOJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  107.22
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2-(((2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)thio)ethan-1-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane
  参考文献：
  名称：

  糖基S离子是否参与邻近群体的参与？Oxathiane糖基供体及其立体选择性的基础研究

  摘要：

  邻居小组的参与长期以来一直被用来控制1,2-反式-糖苷的合成。最近，人们对开发类似的合成1,2-顺式-糖苷策略的兴趣日益增长，尤其是使用产生generate离子中间体的辅助基团。但是，关于these离子中间体在这些反应中的作用一直存在争议：:离子是否实际上参与了邻基团的参与，还是在通过氧杂碳鎓离子中间体进行反应之前它们是系统的静止状态？在这里，我们描述了一个双环硫代糖苷家族的反应性和立体选择性，其中一个氧杂蒽环与糖稠合以形成一个反式十氢化萘样结构。衍生自一种这样的糖基供体的甲基sulf离子非常稳定，可以从乙醇中结晶出来，但在高温下仍能以完全的立体选择性进行反应。通过结合实验和从头算计算，研究了氧杂蒽环中缩酮基团对于维持这种高立体选择性的重要性。根据S N 1和S N 2类型的机制来讨论数据。一系列化合物的立体选择性趋势与向草碳en离子选择性添加而不是在S N 1和S N 2机制之间的转变更为一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201101889
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 硫脲 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-phenyl-2-(((2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)thio)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  糖基S离子是否参与邻近群体的参与？Oxathiane糖基供体及其立体选择性的基础研究

  摘要：

  邻居小组的参与长期以来一直被用来控制1,2-反式-糖苷的合成。最近，人们对开发类似的合成1,2-顺式-糖苷策略的兴趣日益增长，尤其是使用产生generate离子中间体的辅助基团。但是，关于these离子中间体在这些反应中的作用一直存在争议：:离子是否实际上参与了邻基团的参与，还是在通过氧杂碳鎓离子中间体进行反应之前它们是系统的静止状态？在这里，我们描述了一个双环硫代糖苷家族的反应性和立体选择性，其中一个氧杂蒽环与糖稠合以形成一个反式十氢化萘样结构。衍生自一种这样的糖基供体的甲基sulf离子非常稳定，可以从乙醇中结晶出来，但在高温下仍能以完全的立体选择性进行反应。通过结合实验和从头算计算，研究了氧杂蒽环中缩酮基团对于维持这种高立体选择性的重要性。根据S N 1和S N 2类型的机制来讨论数据。一系列化合物的立体选择性趋势与向草碳en离子选择性添加而不是在S N 1和S N 2机制之间的转变更为一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201101889

文献信息

• Stereoselective Assembly of Complex Oligosaccharides Using Anomeric Sulfonium Ions as Glycosyl Donors
  作者：Tao Fang、Kai-For Mo、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja3018187

  日期：2012.5.2

  2-methyl naphthyl ethers (Nap). The 1,2-oxathiane ethers could easily be converted into bicyclic anomeric sulfonium ions by oxidization to sulfoxides and arylated with 1,3,5-trimethoxybenzene. The resulting sulfonium ions gave high 1,2-cis-anomeric selectivity when glycosylated with a wide variety of glycosyl acceptors including properly protected amino acids, primary and secondary sugar alcohols and partially

  可以可靠地与多种受体进行糖基化的选择性保护单糖结构单元的开发有望使寡糖合成成为更常规的操作。特别是，迫切需要开发模块化构建模块，这些模块可以很容易地转化为糖基化的糖基供体，从而提供可靠的高 1,2-顺式异头选择性。我们在此报告，1,2-氧杂环己烷醚在酸性、碱性和还原条件下是稳定的，因此可以进行广泛的保护基操作并安装可选择性去除的保护基，例如乙酰丙酰 (Lev) 酯、芴基甲氧基 (Fmoc) - 和烯丙氧基 (Alloc)-碳酸酯，和 2-甲基萘基醚 (Nap)。1、2-氧杂环庚烷醚可以很容易地通过氧化为亚砜并与 1,3,5-三甲氧基苯芳基化而转化为双环异头锍离子。当用多种糖基受体（包括适当保护的氨基酸、伯和仲糖醇和部分保护的硫糖苷）糖基化时，所得锍离子具有高 1,2-顺式异头异构选择性。选择性保护的 1,2-氧杂环丙烷已成功用于制备从真菌 Pseudallescheria boydii 分
• Stereoselective glycosylation using oxathiane glycosyl donors
  作者：Martin A. Fascione、Sophie J. Adshead、Susanne A. Stalford、Colin A. Kilner、Andrew G. Leach、W. Bruce Turnbull

  DOI：10.1039/b913308a

  日期：——

  A bicyclic glycosyl donor is activated as an arylsulfonium ion and used to synthesise alpha-glycosides with high stereoselectivity.

  双环糖基供体被活化为芳基ulf离子，并用于合成具有高立体选择性的α-糖苷。