2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl acetophenone | 3254-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl acetophenone
• 英文别名: 1-Phenyl-2-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosylmercapto)-ethanon
• CAS: 3254-12-4
• 化学式: C₂₂H₂₆O₁₀S
• 分子量: 482.508
• InChiKey: JVYJBLTUNGCXMG-BDHVOXNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  131.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl acetophenone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-benzoyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane
  参考文献：
  名称：

  糖基S离子是否参与邻近群体的参与？Oxathiane糖基供体及其立体选择性的基础研究

  摘要：

  邻居小组的参与长期以来一直被用来控制1,2-反式-糖苷的合成。最近，人们对开发类似的合成1,2-顺式-糖苷策略的兴趣日益增长，尤其是使用产生generate离子中间体的辅助基团。但是，关于these离子中间体在这些反应中的作用一直存在争议：:离子是否实际上参与了邻基团的参与，还是在通过氧杂碳鎓离子中间体进行反应之前它们是系统的静止状态？在这里，我们描述了一个双环硫代糖苷家族的反应性和立体选择性，其中一个氧杂蒽环与糖稠合以形成一个反式十氢化萘样结构。衍生自一种这样的糖基供体的甲基sulf离子非常稳定，可以从乙醇中结晶出来，但在高温下仍能以完全的立体选择性进行反应。通过结合实验和从头算计算，研究了氧杂蒽环中缩酮基团对于维持这种高立体选择性的重要性。根据S N 1和S N 2类型的机制来讨论数据。一系列化合物的立体选择性趋势与向草碳en离子选择性添加而不是在S N 1和S N 2机制之间的转变更为一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201101889
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯乙酮 、 β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 硫脲 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.17h， 以64%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl acetophenone
  参考文献：
  名称：

  使用oxathiane糖基供体的立体选择性糖基化。

  摘要：

  双环糖基供体被活化为芳基ulf离子，并用于合成具有高立体选择性的α-糖苷。

  DOI：

  10.1039/b913308a