lithium 1-ethoxyethenolate | 56267-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: lithium 1-ethoxyethenolate
• 英文别名: ethyl acetate lithium enolate；Lithio ethyl acetate；lithium;1-ethoxyethenolate
• CAS: 56267-15-3
• 化学式: C₄H₇O₂*Li
• 分子量: 94.0394
• InChiKey: QSZPGRXWNCSSPG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.14
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 1-ethoxyethenolate 、 2-methyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到ethyl 3-oxo-7-nonynoate
  参考文献：
  名称：

  TANDEM NUCLEOPHILIC ADDITION / FRAGMENTATION OF VINYLOGOUS ACYL TRIFLATES: 2-METHYL-2-(1-OXO-5-HEPTYNYL)-1,3-DITHIANE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.088.0353
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 lithium 1-ethoxyethenolate
  参考文献：
  名称：

  双（二乙氨基）[（甲硫基）硫代羰基]碳鎓盐的环境反应性；碳原子上的反应与硫代羰基硫原子的反应

  摘要：

  双（二乙氨基）[（甲硫基）硫代羰基]碳鎓盐（1），带有α-硫代羰基的碳正离子，对一系列亲核试剂表现出强烈的反应活性。因此，它们在碳原碳原子上与通常的硬亲核试剂氢氧化物反应，而在硫代羰基硫原子上它们与软亲核试剂，例如碳，氮，硫和磷亲核试剂平稳地反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01073-3
• 作为试剂：
  描述：

  3-(三甲基甲硅烷基)丙酸乙酯 、 lithium 1-ethoxyethenolate 在 lithium 1-ethoxyethenolate 作用下， 以95的产率得到ethyl 3-oxo-5-trimethylsilylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Bioorg. Med. Chem. Lett. 1997, 7, 1699-1700

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphine-directed stereo- & regioselective Ni-catalyzed reactions of Grignard reagents with allylic ethers
  作者：Mary T. Didiuk、James P. Morken、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10212-5

  日期：1998.2

  Studies on the directed regio- and stereoselective Ni-catalyzed allylic substitution reactions involving methyl- and phenylmagnesium bromides and various acyclic and cyclic allylic ethers are reported. In the presence of a properly positioned internal Lewis base, CC bonds can be formed catalytically and with excellent levels of selectivity. Internal chelation allows Ni-catalyzed CC bond forming reactions

  报道了对直接的区域选择性和立体选择性镍催化的烯丙基取代反应的研究，该反应涉及甲基和苯基溴化镁以及各种无环和环状烯丙基醚。在适当定位的内部路易斯碱的存在下，可以催化形成C canC键，并具有极好的选择性。内部螯合使Ni催化的CC键形成反应易于进行，以高收率，在环境温度和高度区域和立体控制下完成，否则这些反应是非选择性的，缓慢的或根本不发生的。定向烯烃的异构化突出了金属催化烷基化策略的一个特别吸引人的特征：因为初始产物包含一个保留在内部路易斯碱可及范围内的酯基生成位点，
• Ring Opening of Cyclic Vinylogous Acyl Triflates Using Stabilized Carbanion Nucleophiles: Claisen Condensation Linked to Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：David M. Jones、Marilda P. Lisboa、Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/jo100249g

  日期：2010.5.21

  Addition of stabilized carbanionic nucleophiles to cyclic vinylogous acyl triflates (VATs) triggers a ring-opening fragmentation to give acyclic β-keto ester and related products, much like those observed traditionally in the Claisen condensation. Unlike in the classical Claisen condensation, however, the VAT-Claisen reaction described herein is rendered irreversible by C−C bond cleavage, not by deprotonation

  在环状乙烯基乙烯基三氟甲磺酸酯（VAT）中添加稳定的碳负离子亲核试剂会触发开环断裂，生成无环β-酮酯和相关产物，就像传统上在克莱森缩合反应中观察到的那样。但是，与经典的克莱森缩合不同，本文所述的VAT-克莱森反应通过C-C键裂解而不是通过活化的亚甲基产物的去质子化而变得不可逆。本文公开了该原始反应方法的全部细节，包括各种亲核试剂之间的细微差异如何影响对制备1，3-二酮，β-酮酸酯和β-酮膦酸酯的反应条件的正确选择。
• Ethyl 2-benzyloxy-3,3-difluoropropenoate as a novel synthon of β-fluoro-α-keto acid derivatives, preparation and reactions with nucleophiles
  作者：Guo-qiang Shi、Zhi-yao Cao

  DOI：10.1039/c39950001969

  日期：——

  Ethyl 2-benzyloxy-3,3-difluoropropenoate 3, prepared from the readily obtainable ethyl trifluoropyruvate, reacts with a variety of nucleophiles to give β-fluoro-α-keto acid derivatives in high yield.

  由易得的乙基三氟丙酮酸制备的乙基2-苄氧基-3,3-二氟丙烯酸酯3，与多种亲核试剂反应，以高产率生成β-氟-α-酮酸衍生物。
• Novel 1,4-asymmetric induction in nucleophilic 1,2-additions to chiral γ-amino enals
  作者：M. T. Reetz、Fan Wang、K. Harms

  DOI：10.1039/c39910001309

  日期：——

  γ-Dibenzylamino enals 3a with the E-configuration derived from amino acids 1 react diastereoselectively with cuprates in an unexpected 1,2-manner, while the analogues 3b with the Z-configuration undergo diastereoselective additions with organolithium reagents.

  E型结构的γ-二苄基氨基巴豆醛3a，源自氨基酸1，以意外的1,2-方式进行顺反异构选择性反应，与铜酸盐发生反应；而其Z型结构的类似物3b则与有机锂试剂进行顺反异构选择性加成。
• A Michael Addition and Alkylation Sequence Using Methyl 2-(Trimethylsilyl)propenoate. Stereoselective Synthesis of α-Silyl Esters
  作者：Junji Tanaka、Shuji Kanemasa、Yusuke Ninomiya、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.63.476

  日期：1990.2

  depending upon the reaction conditions and the reactivity of donor molecules. The adduct anions, both 1:1 and 1:2 types, are quenched with alkyl halides or water in a highly stereoselective manner to produce α-silylated esters. A rigid intramolecular chelation working in the adduct anions is partly responsible for the high selectivity.

  有机镁或锂与 2-（三甲基甲硅烷基）丙烯酸甲酯的迈克尔加成产生 1:1 或 1:2 的加合物阴离子，这取决于反应条件和供体分子的反应性。1:1 和 1:2 类型的加合物阴离子以高度立体选择性的方式用卤代烷或水猝灭以产生 α-甲硅烷基化酯。在加合物阴离子中起作用的刚性分子内螯合是高选择性的部分原因。