3-(bromomethyl)but-3-enal diethyl acetal | 1222538-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(bromomethyl)but-3-enal diethyl acetal
• 英文别名: 3-Bromomethyl-3-butenal diethylacetal；2-(bromomethyl)-4,4-diethoxybut-1-ene
• CAS: 1222538-34-2
• 化学式: C₉H₁₇BrO₂
• 分子量: 237.137
• InChiKey: DWCHJUOLUVPAJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(bromomethyl)but-3-enal diethyl acetal 在 氯化铵 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-decyl-6-ethoxy-4-methylenetetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过碱介导的氧杂-迈克尔环化立体组装 2,6-顺式和反式四氢吡喃：TMEDA 添加剂的关键作用

  摘要：

  介绍了通过六甲基二硅氨基钠促进的 ( E )-ζ-羟基 α,β-不饱和酯的氧杂-迈克尔环化，立体合成顺式和反式-2,6-二取代四氢吡喃 (THP)。环化在低温（-78°C）下提供具有高立体选择性（dr 高达 93:7）的动力学有利的反式-THP，而室温反应不会产生热力学优先的顺式-THP 作为主要产物和发生在立体控制不佳的情况下。四甲基乙二胺 (TMEDA) 的添加显着改善了室温环化的立体化学结果，并允许获得高顺式-选择性（dr 高达 99:1）。TMEDA 的显着效果表明钠阳离子在控制热力学驱动过程的立体选择性方面起着重要作用，即阳离子与环化产物的络合导致选择性降低。DFT 计算支持这一结论，表明与相应的钠螯合物相比，无钠顺式和反式烯醇化物的吉布斯能量差异更大。该方法的合成效用已通过 (+)-Neopeltolide 和 (−)-Diospongin B 的正式合成以及 (−)-Diospongin

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02382
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,2-diethoxyethyl)cyclopropyl methane sulfonate 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以88%的产率得到3-(bromomethyl)but-3-enal diethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 3-bromomethyl-3-butenal diethylacetal and its conversion into isoprenoid aldehydes derivatives

  摘要：

  The cyclopropanation of ethyl 3,3-diethoxypropionate with alkoxytitanacyclopropane reagents followed by the cleavage of the three-membered carbocycle in the formed cyclopropyl mesylate provided in a good yield 3-bromomethyl-3-butenal diethylacetal. The latter was brought into reactions of aldehyde allylation and cross-coupling with allyl halides in the intermediate stages at the generation of carbanionic intermediates. The conversion of compounds obtained into the corresponding beta, gamma- or alpha,beta-unsaturated aldehydes demonstrated the opportunity of applying 3-bromomethyl-3-butenal diethylacetal as a C-5-isoprenoid building block.

  DOI：

  10.1134/s1070428009110086

文献信息

• Synthesis of β-(2,2-diethoxyethyl)-substituted (allyl)tributylstannane and its application to asymmetric allylation
  作者：V. S. Masyuk、I. V. Mineeva

  DOI：10.1134/s1070428016020020

  日期：2016.2

  of 3-(bromomethyl)but-3-enal and was brought subsequently into a catalytic asymmetric Keck allylation of butanal in order to obtain optically active homoallylic alcohol. The use of activating additives [B(OBu)3 and CF3COOH] favors the process proceeding with high yields and enantioselectivity. An approach was suggested to the synthesis of С14–С21 fragments of amphidinolide Т applying tributyl[(2-methylidene-4

  由3-（溴甲基）丁-3-烯醛的二乙基缩醛制备先前未知的三丁基-[（2-亚甲基-4,4-二乙氧基）丁基]锡烷，然后将其引入丁醛的催化不对称Keck烯丙基化反应中获得旋光均丙醇。活化添加剂[B（OBu）3和CF 3 COOH]的使用有利于以高收率和对映选择性进行的方法。在碳支架的关键阶段，建议使用三丁基[（2-亚甲基-4,4-二乙氧基）丁基]锡烷来合成两性化合物内酯的14 –С 21片段。
• 7-METHYL-3-METHYLENE-7-OCTENAL ACETAL COMPOUND AND METHODS FOR PRODUCING ALDEHYDE COMPOUND AND ESTER COMPOUND USING THE SAME
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：US20180155267A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  There are provided methods of efficiently producing compounds that are, for example, sex pheromones of San Jose Scale. For example, there is provided a method for producing a 7-methyl-3-methylene-7-octenyl carboxylate compound (4), the method including the steps of: hydrolyzing a 7-methyl-3-methylene-7-octenal acetal compound (1) to obtain 7-methyl-3-methylene-7-octenal (2); reducing the 7-methyl-3-methylene-7-octenal (2) to obtain 7-methyl-3-methylene-7-octenol (3); and esterifying the 7-methyl-3-methylene-7-octenol (3) to obtain a 7-methyl-3-methylene-7-octenyl carboxylate compound (4).

  提供了一种有效生产化合物的方法，例如圣何塞蚜虫的性信息素。例如，提供了一种生产7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物（4）的方法，该方法包括以下步骤：水解7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛缩合物（1）以获得7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛（2）；还原7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛（2）以获得7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醇（3）；酯化7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醇（3）以获得7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯基羧酸酯化合物（4）。
• Synthesis of phenyl analog of retinoic acid methyl ester proceeding from 3-(bromomethyl)but-3-enal diethylacetal
  作者：V. S. Masyuk、I. V. Mineeva

  DOI：10.1134/s1070428017110045

  日期：2017.11

  Aromatic analog of retinoic acid methyl ester was prepared using a convenient prenylating agent, 3-(bromomethyl)but-3-enal diethylacetal, and Barbier reaction in the key stage of building up the carbon chain of target molecules. A version is offered of the synthesis of methylidene analog of aromatic retinoic acid.

  在构建目标分子碳链的关键阶段，使用便利的烯丙基化剂，3-（溴甲基）丁-3-烯丙基二乙缩醛和Barbier反应制备了视黄酸甲酯的芳香类似物。提供了芳族视黄酸的亚甲基类似物的合成的版本。
• 2-Substituted Allyl Bromides as Electrophilic and Nucleophilic Building Blocks for 1,3-Dicarbonyl Compounds and Their Use in the Synthesis of Heterocycles
  作者：I. V. Mineyeva

  DOI：10.1134/s1070428022090032

  日期：2022.9

  Abstract An efficient procedure has been developed for the synthesis of new heterocyclic compounds from 2-substituted functionalized allyl bromides as precursors to electrophilic and nucleophilic building blocks for 1,3-dicarbonyl compounds.

  摘要 已经开发了一种有效的方法，用于从 2-取代官能化烯丙基溴作为 1,3-二羰基化合物的亲电和亲核结构单元的前体合成新的杂环化合物。
• 7-methyl-3-methylene-7-octenal acetal compound and methods for producing aldehyde compound and ester compound using the same
  申请人：SHIN-ETSU CHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US10611718B2

  公开（公告）日：2020-04-07

  There are provided methods of efficiently producing compounds that are, for example, sex pheromones of San Jose Scale. For example, there is provided a method for producing a 7-methyl-3-methylene-7-octenyl carboxylate compound (4), the method including the steps of: hydrolyzing a 7-methyl-3-methylene-7-octenal acetal compound (1) to obtain 7-methyl-3-methylene-7-octenal (2); reducing the 7-methyl-3-methylene-7-octenal (2) to obtain 7-methyl-3-methylene-7-octenol (3); and esterifying the 7-methyl-3-methylene-7-octenol (3) to obtain a 7-methyl-3-methylene-7-octenyl carboxylate compound (4).

  本发明提供了高效生产圣何塞鳞片性信息素等化合物的方法。例如，提供了一种生产 7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯羧酸酯化合物（4）的方法，该方法包括以下步骤：水解 7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛缩醛化合物 (1)，得到 7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛 (2)；还原 7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醛 (2)，得到 7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醇 (3)；以及酯化 7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯醇 (3)，得到 7-甲基-3-亚甲基-7-辛烯羧酸酯化合物 (4)。