N-tert-butoxycarbonyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycine methyl ester | 944707-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycine methyl ester
• 英文别名: Boc-(Aib)3-OMe；N-Tert-Butoxycarbonyl alpha,alpha-Dimethylglycyl alpha,alpha-Dimethylglycyl alpha,alpha-Dimethylglycine Methyl Ester；methyl 2-methyl-2-[[2-methyl-2-[[2-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoate
• CAS: 944707-22-6
• 化学式: C₁₈H₃₃N₃O₆
• 分子量: 387.477
• InChiKey: PFCQNJHQZPWTAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycine methyl ester 在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 methyl 2-methyl-2-((5S,14S)-8,8,11,11-tetramethyl-5-(2,2,6,6,9,9,12,12-octamethyl-4,7,10-trioxo-3-oxa-5,8,11-triazamidecanamido)-6,9,12-trioxo-16-oxa-1,7,10,13,19,20-hexaazabicyclo[16.2.1]henicosa-18 (21),19-dienecarboxamido)propanoate
  参考文献：
  名称：

  用单击化学装订3 10-螺旋

  摘要：

  短肽在药物发现和化学生物学中作为先导化合物和分子探针很重要，但是它们众所周知的缺点（例如高构象柔韧性，蛋白酶不稳定性，生物利用度差和体内半衰期短）阻碍了它们的潜力被充分利用。实现。侧链对侧链的环化，例如通过闭合烯烃复分解（称为钉合），是增加短肽的生物活性的一种方法，当应用于3 10和α-螺旋肽时，该方法已显示出希望。然而，关于原子分辨率结构信息，有关侧链对侧链环化在3 10中的作用-螺旋肽是稀缺的，报道的数据表明，改进现有方法学的潜力很大。在这里，我们报告了一种新型的吻合方法，用于在模型氨基异丁酸（Aib）丰富的肽中使用铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）反应的3个10螺旋肽，并研究了侧链至NMR，X射线衍射，线性IR和飞秒2D IR光谱分析侧链环化。我们的数据表明，所得环肽比其无环前体和迄今报道的其他钉合3 10-螺旋肽代表更理想的3 10-螺旋。当应用于3 10时，由CuA

  DOI：

  10.1021/jo101670a
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-benzyloxycarbonylamino-2-methyl-propionylamino)-2-methylpropionic acid methyl ester 在 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycyl α,α-dimethylglycine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  肽桥偶极矩的取向对富勒烯-肽-自由基体系性质的影响

  摘要：

  我们合成了两个系列的化合物，其中氮氧自由基和富勒烯 C(60) 部分被包含两个分子内 C=O…HN 氢键的 3(10)-螺旋肽桥隔开。通过切换富勒烯和氮氧化物相对于肽氮和碳末端的位置，可以逆转所得分子偶极矩的方向。由此产生的富勒烯-肽-自由基系统与其他相同的肽的行为进行了比较，但缺乏 C(60) 或自由基部分。电化学分析和化学氮氧还原实验表明，螺旋的偶极矩显着影响两个电活性基团的氧化还原性能。除了提供肽桥折叠螺旋构象的证据外，IR 和 NMR 结果突出了肽方向对光谱模式的强烈影响，指出其中一个螺旋方向与 C(60) 部分的特定相互作用。时间分辨 EPR 光谱不仅表明，对于这两个系统，氮氧化合物的三重态淬灭诱导了自由基自旋亚能级的自旋极化，而且耦合相互作用可以是弱的，也可以是强的，这取决于肽偶极子的方向。与二元组的概念相反，所研究的分子因此被更好地描述为富勒烯-肽-自由基系统，以强调桥的活性

  DOI：

  10.1021/ja303696s

文献信息

• Peptides
  申请人：Jacobsen Øyvind

  公开号：US09227995B2

  公开（公告）日：2016-01-05

  A peptide which can adopt a 310-helical conformation in which the side chains of two amino acid residues in the peptide backbone are linked by a group comprising an aromatic 5-membered ring.

  一种肽，可以在其中两个氨基酸残基的侧链由包含芳香5元环的基团连接的310螺旋构象。
• Homochiral and heterochiral associations observed in crystals of ArSO₂-(Aib)₅-OMe
  作者：Hidemasa Hikawa、Ayaka Takahashi、Shoko Kikkawa、Ayaka Suzuki、Yoshiki Takahashi、Naruka Sato、Misaki Okayasu、Isao Azumaya

  DOI：10.1039/d0ce01267j

  日期：——

  The molecular conformations, packing structures and intermolecular interactions of homopentapeptides from achiral α-aminoisobutyric acid (Aib), ArSO2-(Aib)5-OMe (Ar = p-tolyl, p-bromophenyl and p-methoxyphenyl), have been investigated by single-crystal X-ray diffraction analysis. The peptides were folded in 310-helical conformations consisting of two or three consecutive ten-atom intramolecular hydrogen-bonded

  通过非手性α-氨基异丁酸（Aib），ArSO 2-（Aib）5 -OMe（Ar =对甲苯基，对溴苯基和对甲氧基苯基）的同五肽的分子构象，堆积结构和分子间相互作用单晶X射线衍射分析。将肽折叠成3个10螺旋构象，该构象由两个或三个连续的III型或III'型十原子分子内氢键合的β-转角组成。在打包模式下，左手（M）和右手（P）3 10-螺旋分子形成具有头尾型分子间氢键的线性网络结构。根据功能基团或取代基的不同，获得了两种由同手性序列（⋯ M ⋯ M ⋯ M ⋯或⋯ P ⋯ P ⋯ P ⋯）和杂手性序列（⋯ M ⋯ P ⋯ M ⋯ P consisting）组成的网络结构。肽。有趣的是，当使用不同的结晶介质时，具有对甲苯基的肽1a结晶不同。
• Facile and <i>E</i>-Selective Intramolecular Ring-Closing Metathesis Reactions in 3₁₀-Helical Peptides:  A 3D Structural Study
  作者：Amie K. Boal、Ivan Guryanov、Alessandro Moretto、Marco Crisma、Erica L. Lanni、Claudio Toniolo、Robert H. Grubbs、Daniel J. O'Leary

  DOI：10.1021/ja071148m

  日期：2007.6.6

  The ring-closing metathesis reaction can be used to cross-link allylated serine residues situated at the i and i + 3 positions in 3(10)-helical peptides containing the helicogenic amino acid, alpha-aminoisobutyric acid (Aib). An octapeptide with the sequence Boc-Aib-Aib-Aib-Ser(Al)-Aib-Aib-Ser(Al)-Aib-OMe was found to undergo a facile and > 20:1 E-selective ring-closing metathesis (RCM) reaction catalyzed by the Grubbs second-generation catalyst to yield an 18-membered macrocycle. The formation of this cross-link does not significantly disturb the peptide's native 3(10)-helicity, as judged by an X-ray diffraction study of the acyclic diene, the E-olefin RCM product, and its hydrogenated derivative. A heptapeptide system with the sequence Boc-Val-Ser(Al)-Leu-Aib-Ser(Al)-Val-Leu-OMe also underwent an efficient RCM reaction, albeit with diminished E-selectivity. It is apparent from these studies that a minimal, RCM-derived, macrocyclic constraint can be readily incorporated into 3(10)-helical peptides.
• US9227995B2
  申请人：——

  公开号：US9227995B2

  公开（公告）日：2016-01-05
• Stapling of a 3₁₀-Helix with Click Chemistry
  作者：Øyvind Jacobsen、Hiroaki Maekawa、Nien-Hui Ge、Carl Henrik Görbitz、Pål Rongved、Ole Petter Ottersen、Mahmood Amiry-Moghaddam、Jo Klaveness

  DOI：10.1021/jo101670a

  日期：2011.3.4

  short peptides that has shown promise when applied to 310- and α-helical peptides. However, atomic resolution structural information on the effect of side chain-to-side chain cyclization in 310-helical peptides is scarce, and reported data suggest that there is significant potential for improvement of existing methodologies. Here, we report a novel stapling methodology for 310-helical peptides using

  短肽在药物发现和化学生物学中作为先导化合物和分子探针很重要，但是它们众所周知的缺点（例如高构象柔韧性，蛋白酶不稳定性，生物利用度差和体内半衰期短）阻碍了它们的潜力被充分利用。实现。侧链对侧链的环化，例如通过闭合烯烃复分解（称为钉合），是增加短肽的生物活性的一种方法，当应用于3 10和α-螺旋肽时，该方法已显示出希望。然而，关于原子分辨率结构信息，有关侧链对侧链环化在3 10中的作用-螺旋肽是稀缺的，报道的数据表明，改进现有方法学的潜力很大。在这里，我们报告了一种新型的吻合方法，用于在模型氨基异丁酸（Aib）丰富的肽中使用铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）反应的3个10螺旋肽，并研究了侧链至NMR，X射线衍射，线性IR和飞秒2D IR光谱分析侧链环化。我们的数据表明，所得环肽比其无环前体和迄今报道的其他钉合3 10-螺旋肽代表更理想的3 10-螺旋。当应用于3 10时，由CuA