(1S,5S,6R,7S,9S,13S,16R)-3,7,11,11,13-pentamethyl-5-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-7,16-bis(trimethylsilyloxy)-10,12,15-trioxatetracyclo[7.6.1.02,6.013,16]hexadec-2-ene-4,14-dione | 930280-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,5S,6R,7S,9S,13S,16R)-3,7,11,11,13-pentamethyl-5-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-7,16-bis(trimethylsilyloxy)-10,12,15-trioxatetracyclo[7.6.1.02,6.013,16]hexadec-2-ene-4,14-dione
• CAS: 930280-06-1
• 化学式: C₃₀H₅₄O₉Si₃
• 分子量: 643.01
• InChiKey: UFKFYGJEOHLYQH-MZSHIEAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,6R,7S,9S,13S,16R)-3,7,11,11,13-pentamethyl-5-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-7,16-bis(trimethylsilyloxy)-10,12,15-trioxatetracyclo[7.6.1.02,6.013,16]hexadec-2-ene-4,14-dione 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 丁硫醇 、 zinc borohydride 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 magnesium bromide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 (3S,3aR,4S,6S,6aR,7S,9bS)-6-acetoxy-4-(butyryloxy)-3,3a-dihydroxy-3,6,9-trimethyl-2,8-dioxo-2,3,3a,4,5,6,6a,7,8,9b-decahydroazuleno[4,5-b]furan-7-yl octanoate
  参考文献：
  名称：

  五种毒胡萝卜素的总合成：表现出亚纳摩尔SERCA抑制作用的愈创木酚内酯天然产物。

  摘要：

  在这里，我们描述了五种愈创木酚内酯天然产物的总合成：thapsigargin，thapsivillosin C，thapsivillosin F，trilobolide和nortrilobolide。毒胡萝卜素的前药衍生物已显示出对前列腺肿瘤的选择性体内细胞毒性，并且对该现象的进一步研究的需要凸显了这些总合成的重要性。还描述了毒胡萝卜素C的第一个绝对立体化学分配。

  DOI：

  10.1002/chem.200700302
• 作为产物：
  描述：

  (2aS,2a1R,5aS,7S,7aR,8S,10aR,10bS)-2a,4,4,7,10-pentamethyl-10-(phenylselanyl)-8-((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methoxy)-2a1,7-bis((trimethylsilyl)oxy)octahydro-1,3,5-trioxabenzo[cd]cyclopenta[h]azulene-2,9(2aH,5aH)-dione 在 臭氧 、 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.07h， 生成 (1S,5S,6R,7S,9S,13S,16R)-3,7,11,11,13-pentamethyl-5-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-7,16-bis(trimethylsilyloxy)-10,12,15-trioxatetracyclo[7.6.1.02,6.013,16]hexadec-2-ene-4,14-dione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Thapsigargin, a Potent SERCA Pump Inhibitor

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of thapsigargin, a potent, selective inhibitor of the Ca2+ pump SERCA, is described. Starting from ketoalcohol 8, key steps involve regioselective introduction of the internal olefin at C4-C5, judicious protecting group choice to allow chelation-controlled reduction at C3, and chemoselective introduction of the angelate ester function at C3-O. A selective esterification approach completes the total synthesis in a total of 42 steps and 0.61% overall yield (88.6% average yield per step).

  DOI：

  10.1021/ol062947x

文献信息

• Total Synthesis of Thapsigargin, a Potent SERCA Pump Inhibitor
  作者：Matthew Ball、Stephen P. Andrews、Frank Wierschem、Ed Cleator、Martin D. Smith、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol062947x

  日期：2007.2.1

  The enantioselective total synthesis of thapsigargin, a potent, selective inhibitor of the Ca2+ pump SERCA, is described. Starting from ketoalcohol 8, key steps involve regioselective introduction of the internal olefin at C4-C5, judicious protecting group choice to allow chelation-controlled reduction at C3, and chemoselective introduction of the angelate ester function at C3-O. A selective esterification approach completes the total synthesis in a total of 42 steps and 0.61% overall yield (88.6% average yield per step).
• Total Synthesis of Five Thapsigargins: Guaianolide Natural Products Exhibiting Sub-Nanomolar SERCA Inhibition
  作者：Stephen P. Andrews、Matthew Ball、Frank Wierschem、Ed Cleator、Steven Oliver、Klemens Högenauer、Oliver Simic、Alessandra Antonello、Udo Hünger、Martin D. Smith、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200700302

  日期：2007.7.6

  Herein we describe the total synthesis of five guaianolide natural products: thapsigargin, thapsivillosin C, thapsivillosin F, trilobolide and nortrilobolide. Prodrug derivatives of thapsigargin have shown selective in vivo cytotoxicity against prostate tumours and the need for further investigation of this phenomenon highlights the importance of these total syntheses. The first absolute stereochemical

  在这里，我们描述了五种愈创木酚内酯天然产物的总合成：thapsigargin，thapsivillosin C，thapsivillosin F，trilobolide和nortrilobolide。毒胡萝卜素的前药衍生物已显示出对前列腺肿瘤的选择性体内细胞毒性，并且对该现象的进一步研究的需要凸显了这些总合成的重要性。还描述了毒胡萝卜素C的第一个绝对立体化学分配。