methyl 2,3-di-O-isopropylidene-4-O-{2,3-di-O-benzyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-β-D-mannopyranosyl}-α-L-rhamnopyranoside | 553663-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-isopropylidene-4-O-{2,3-di-O-benzyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-β-D-mannopyranosyl}-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: S-[2-(2-iodophenyl)ethyl] (2S,4aR,6S,7S,8S,8aR)-6-[[(3aR,4R,6S,7S,7aR)-4-methoxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl]oxy]-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-2-carbothioate
• CAS: 553663-09-5
• 化学式: C₄₆H₅₁IO₁₁S
• 分子量: 938.875
• InChiKey: BYDTWKKKLGHJRH-OVNSXCNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-isopropylidene-4-O-{2,3-di-O-benzyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-β-D-mannopyranosyl}-α-L-rhamnopyranoside 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到methyl 2,3-di-O-isopropylidene-4-O-(4-O-benzoyl-2,3-di-O-benzyl-β-D-rhamnopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙缩醛裂解成6-脱氧糖的途径：在醚保护基存在下直接还原裂解，可从D-甘露糖基糖基供体高效，高度立体控制地合成β-D-鼠李糖苷。α-D-Gal-（1-> 3）-alpha-D-Rha-（1-> 3）-beta-D-Rha-（1-> 4）-beta-D-Glu的全合成-OMe，来自埃希氏大肠杆菌ATCC 33650和33652的抗原性脂多糖的重复单元。

  摘要：

  描述了一种立体控制合成β-d-鼠李吡喃糖苷的方法，其中2，3-O-苄基或相关的4，6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]-甘露糖基硫糖苷是首先用于以高收率和立体选择性引入β-d-甘露吡喃糖苷键。糖基化之后，在回流下用三丁基氢化锡在甲苯中的氢化物处理可导致还原性自由基断裂，直接以高收率生成6-脱氧糖。这些在O3上带有羧基供体的供体的变异是高度α-选择性的甘露糖基，而在自由基断裂后为α-d-鼠李糖基供体。使用这种立体选择性糖基化/自由基片段化方法，

  DOI：

  10.1021/ja048070j
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-碘苯基)乙硫醇 在 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三甲基铝 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 methyl 2,3-di-O-isopropylidene-4-O-{2,3-di-O-benzyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-β-D-mannopyranosyl}-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙缩醛裂解成6-脱氧糖的途径：在醚保护基存在下直接还原裂解，可从D-甘露糖基糖基供体高效，高度立体控制地合成β-D-鼠李糖苷。α-D-Gal-（1-> 3）-alpha-D-Rha-（1-> 3）-beta-D-Rha-（1-> 4）-beta-D-Glu的全合成-OMe，来自埃希氏大肠杆菌ATCC 33650和33652的抗原性脂多糖的重复单元。

  摘要：

  描述了一种立体控制合成β-d-鼠李吡喃糖苷的方法，其中2，3-O-苄基或相关的4，6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]-甘露糖基硫糖苷是首先用于以高收率和立体选择性引入β-d-甘露吡喃糖苷键。糖基化之后，在回流下用三丁基氢化锡在甲苯中的氢化物处理可导致还原性自由基断裂，直接以高收率生成6-脱氧糖。这些在O3上带有羧基供体的供体的变异是高度α-选择性的甘露糖基，而在自由基断裂后为α-d-鼠李糖基供体。使用这种立体选择性糖基化/自由基片段化方法，

  DOI：

  10.1021/ja048070j

文献信息

• The 4,6-<i>O</i>-[α-(2-(2- Iodophenyl)ethylthiocarbonyl)benzylidene] Protecting Group:  Stereoselective Glycosylation, Reductive Radical Fragmentation, and Synthesis of β-<scp>d</scp>-Rhamnopyranosides and Other Deoxy Sugars
  作者：David Crich、Qingjia Yao

  DOI：10.1021/ol034741r

  日期：2003.6.1

  [reaction: see text] In the thioglycoside/BSP/Tf(2)O glycosylation method, the 4,6-O-[alpha-(2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl)benzylidene] group enforces beta-selectivity in mannopyranosylations. Following glycosylation, treatment with Bu(3)SnH in toluene at reflux affords regioselective, reductive fragmentation to the 6-deoxy-beta-mannosides (beta-rhamnosides). Applied to glucosides, the radical fragmentation

  [反应：见正文]在硫代糖苷/ BSP / Tf（2）O糖基化方法中，4,6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]基团在甘露吡喃糖基化反应中增强了β选择性。糖基化后，在甲苯中用Bu（3）SnH在甲苯中回流处理，得到区域选择性的还原片段化成6-脱氧-β-甘露糖苷（β-鼠李糖苷）。应用于葡糖苷时，自由基断裂提供6-脱氧葡糖苷，而4-脱氧半乳糖苷是半乳糖系列中的优选产物。自由基断裂与苄基和对甲氧基苄基醚的存在以及与乙酸酯完全相容