3-(甲氧基亚甲基)-2,4-戊二酮 | 71043-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(甲氧基亚甲基)-2,4-戊二酮
• 英文名称: 3-methoxymethylenepentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-(methoxymethylene)-2,4-pentanedione；3-(methoxymethylene)pentane-2,4-dione；3-methoxymethylene pentane-2,4-dione；3-methoxymethylene-2,4-pentanedione；3-acetyl-4-methoxy-3-buten-2-one；methoxymethylene acetylacetone；2,4-Pentanedione, 3-(methoxymethylene)-；3-(methoxymethylidene)pentane-2,4-dione
• CAS: 71043-35-1
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: JVJUIMLDVRHIOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(甲氧基亚甲基)-2,4-戊二酮 在 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (3aR,6S,6aS,9aS,10aS,10bR)-6-Methoxy-2,8-dimethyl-5,10a-bis-trimethylsilanyloxy-3a,4,6,6a,9a,10,10a,10b-octahydro-isoindolo[5,6-e]isoindole-1,3,7,9-tetraone
  参考文献：
  名称：

  双（甲硅烷氧基）交叉共轭三烯的二烯透射狄尔斯-阿尔德环加成反应

  摘要：

  La Premiere etape de cycloaddition de la reaction croisee，quiest fortement selection vis-a-vis-a-vis de la形成 de monocycloadduits，est realisee par reactors d'un triene active avec des olenes cycliques ou celles de trienes avec des olenes acycliques Les secondes cycloadditions avec une variete de dienophiles conduisent a des bis-adduits de type croises

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.3221
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 、 原甲酸三甲酯 在 乙酸酐 作用下， 生成 3-(甲氧基亚甲基)-2,4-戊二酮
  参考文献：
  名称：

  新的交叉共轭三烯的二烯-透射迪尔斯-阿尔德反应：单环和双环负载的选择性形成

  摘要：

  制备了一种新的活化交叉共轭三烯，3-(甲氧基亚甲基)-2,4-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,4-戊二烯。它与炔属二烯体的反应导致单环加合物的唯一形成，而在与环状烯烃二烯体如马来酰亚胺和马来酸酐的反应中，根据亲二烯体的量获得单加合物和双加合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.273

文献信息

• Sequential Acid/Base-Catalyzed Polycyclization of Tryptamine Derivatives. A Rapid Access to Büchi's Ketone
  作者：Nicolas Heureux、Johan Wouters、István E. Markó

  DOI：10.1021/ol0521127

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] The development of an efficient and diastereoselective methodology that allows the rapid construction of the tetracyclic core of the Aspidosperma and Strychnos alkaloid families is described. Our approach relies upon two key steps: a sequential silica gel/potassium tert-butoxide polycyclization of a tryptamine precursor and a tandem oxidative decarboxylation/ring-closing reaction

  [反应：见正文]本文描述了一种高效且非对映选择性的方法的开发，该方法允许快速构建天冬孢子虫和马兜铃生物碱家族的四环核心。我们的方法依赖于两个关键步骤：色胺的前驱体相继进行硅胶/叔丁醇钾多环化和串联氧化脱羧/闭环反应。使用这种方法可以完成长春步松合成中的关键中间体Buchi酮的组装。
• Sterically Encumbered Coordination Sites. Iron(II) Complexes of Jäger‐type ligands with a Terphenyl Backbone
  作者：Andreas Dürrmann、Gerald Hörner、Stefan Wagner、Matthias Breuning、Birgit Weber

  DOI：10.1002/zaac.202100196

  日期：2021.11.25

  Schiff base-like ligand H2LTerPh featuring a para-terphenyl backbone was synthesized and converted in two steps to an octahedral iron(II) coordination polymer with 1,2-bis-(4-pyridyl)-ethylene as bridging ligand. Single crystal X-ray structure analysis was possible for the free ligand and the two octahedral iron(II) complexes. The Schiff base-like ligand features a [N2O2]2− coordination sphere for the

  合成了具有对三联苯骨架的类席夫碱配体H 2 L TerPh并分两步将其转化为八面体铁 (II) 配位聚合物，其中 1,2-双-(4-吡啶基)-乙烯作为桥连配体。自由配体和两个八面体铁 (II) 配合物的单晶 X 射线结构分析是可能的。席夫碱样配体的金属中心具有 [ N 2 O 2 ] 2-配位球，对三联苯骨架引入了内在空间约束。用N 4 O 2表征配位聚合物通过磁性测量 (SQUID) 和室温穆斯堡尔光谱分析铁中心周围的配位球，揭示了研究的整个温度范围内的 H2S 特征。使用 DFT 计算的结构建模支持这些发现，但也支持解决方案中自旋交叉的可能性。
• DIENE-TRANSMISSIVE DIELS–ALDER REACTION OF A NEW CROSS-CONJUGATED TRIENE: SELECTIVE FORMATION OF MONO- AND BIS-CYCLOADDUCT
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Hirohiko Sakoh、Eiji Wada

  DOI：10.1246/cl.1984.273

  日期：1984.2.5

  A new activated cross-conjugated triene, 3-(methoxymethylene)-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,4-pentadiene, was prepared. Its reactions with acetylenic dienophiles resulted in the exclusive formation of mono-cycloadducts, while in the reactions with cyclic olefinic dienophiles such as maleimides and maleic anhydride the mono- and bis-adducts were obtained depending upon the amounts of dienophiles.

  制备了一种新的活化交叉共轭三烯，3-(甲氧基亚甲基)-2,4-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,4-戊二烯。它与炔属二烯体的反应导致单环加合物的唯一形成，而在与环状烯烃二烯体如马来酰亚胺和马来酸酐的反应中，根据亲二烯体的量获得单加合物和双加合物。
• Reactions of nucleophilic carbenes with enols
  作者：Philippe Couture、David L. Pole、John Warkentin

  DOI：10.1039/a700169j

  日期：——

  The formal insertion of dimethoxycarbene (1a) into the acidic C–H bond of pentane-2,4-dione (9a), methyl acetoacetate (9b), 3-methylpentane-2,4-dione (9c) and 1,3-diphenylpropane-1,3-dione (9d) is reported as well as the insertion of 3-benzoyloxazolidin-2-ylidene (1b) into 9c. The β-dicarbonyl compounds 9 are known to be equilibrated with their corresponding enols in benzene solution and the insertions appear to proceed by proton abstraction from the enol tautomers of 9 to generate enolate anions and either a dimethoxymethyl cation (from 1a) or a 3-benzoyloxazolidin-2-ium cation (from 1b). Collapse of these ion pairs at the carbon atom of the enolate yields the major product. Formal insertion of 1a into the O–H bond of the enol tautomer of anthrone (12) is also reported.

  据报道，二甲氧基羰基（1a）正式插入戊烷-2,4-二酮（9a）、乙酰乙酸甲酯（9b）、3-甲基戊烷-2,4-二酮（9c）和 1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮（9d）的酸性 C-H 键，以及 3-苯甲酰恶唑烷-2-亚基（1b）插入 9c。β-二羰基化合物 9 与相应的烯醇在苯溶液中处于平衡状态，插入似乎是通过从 9 的烯醇同系物中抽取质子来生成烯醇阴离子和二甲氧基甲基阳离子（来自 1a）或 3-苯甲酰恶唑啉-2-鎓阳离子（来自 1b）。 这些离子对在烯醇的碳原子上塌缩产生主要产物。此外，还报道了 1a 正式插入蒽酮 (12) 的烯醇同系物的 O-H 键的情况。
• A novel tandem transetherification—intramolecular hetero Diels–Alder reactions for construction of fused heterocycles
  作者：Eiji Wada、Govindaraj Kumaran、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02003-1

  日期：2000.1

  β-Alkoxy-substituted α,β-unsaturated carbonyl compounds activated with an additional electron-withdrawing substituent undergo a facile tandem transetherification/intramolecular hetero Diels–Alder reactions when reacted with δ,ε-unsaturated alcohols under thermal conditions. These reactions are stereoselective producing the corresponding functionalized hydropyranopyran derivatives in good yields.

  当在热条件下与δ，ε-不饱和醇反应时，被附加的吸电子取代基激活的β-烷氧基取代的α，β-不饱和羰基化合物会发生容易的串联反醚化/分子间杂Diels-Alder反应。这些反应是立体选择性的，以高收率产生了相应的官能化氢吡喃吡喃衍生物。

表征谱图