(3R,7S,7aR)-tetrahydro-7-methoxy-7,7a-dimethyl-5-oxo-2H-oxazolo[3,2-c]oxazole-3-carboxylic acid methyl ester | 945544-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,7S,7aR)-tetrahydro-7-methoxy-7,7a-dimethyl-5-oxo-2H-oxazolo[3,2-c]oxazole-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (3R,7S,7aR)-7-methoxy-7,7a-dimethyl-5-oxo-2,3-dihydro-[1,3]oxazolo[3,2-c][1,3]oxazole-3-carboxylate
• CAS: 945544-20-7
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₆
• 分子量: 245.232
• InChiKey: SFIOEEIERRTFCP-DRTBCBBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,7S,7aR)-tetrahydro-7-methoxy-7,7a-dimethyl-5-oxo-2H-oxazolo[3,2-c]oxazole-3-carboxylic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide monohydrate 、 异丙醇-D1 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 diethyl 2-(((3S,7S,7aR)-7-methoxy-7,7a-dimethyl-2,5-dioxotetrahydro-5H-oxazolo[4,3-b]oxazol-3-yl-3-d)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化 1,4-加成手性脱氢丙氨酸制备对映体纯的非天然 α-氨基酸

  摘要：

  描述了阴离子和自由基C-亲核试剂与手性双环脱氢丙氨酸 (Dha) 的化学和非对映选择性 1,4- 共轭加成。特别重要的是，通过使用无金属光催化剂的简单方法通过催化光氧化还原过程进行的自由基碳光解在室温下提供了出色的产率和选择性。此外，这些 1,4-共轭加成为合成对映体纯的碳-β-取代的非天然 α-氨基酸 (UAA) 提供了一个极好的起点，这在化学生物学中具有很高的应用潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01774
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butoxycarbonylamino)-3-hydroxypropionic acid methyl ester 、 2,2,3,3-四甲氧基丁烷 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75 %的产率得到(3R,7S,7aR)-tetrahydro-7-methoxy-7,7a-dimethyl-5-oxo-2H-oxazolo[3,2-c]oxazole-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化 1,4-加成手性脱氢丙氨酸制备对映体纯的非天然 α-氨基酸

  摘要：

  描述了阴离子和自由基C-亲核试剂与手性双环脱氢丙氨酸 (Dha) 的化学和非对映选择性 1,4- 共轭加成。特别重要的是，通过使用无金属光催化剂的简单方法通过催化光氧化还原过程进行的自由基碳光解在室温下提供了出色的产率和选择性。此外，这些 1,4-共轭加成为合成对映体纯的碳-β-取代的非天然 α-氨基酸 (UAA) 提供了一个极好的起点，这在化学生物学中具有很高的应用潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01774

文献信息

• Role of the Countercation in Diastereoselective Alkylations of Pyramidalized Bicyclic Serine Enolates. An Easy Approach to α-Benzylserine
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Carlos Aydillo、Jesús H. Busto、María M. Zurbano、Jesús M. Peregrina、Alberto Avenoza

  DOI：10.1021/jo070656b

  日期：2007.7.1

  demonstrated in the synthesis of α-benzylserine through a diastereoselective lithium enolate alkylation reaction and subsequent acid hydrolysis. The role of a coordinating countercation (lithium) in the alkylation reaction has been investigated. Theoretical studies have been performed in order to elucidate the stereochemical outcome of the alkylation process, which occurs with total retention of configuration

  在通过非对映选择性烯醇锂烷基化反应和随后的酸水解合成α-苄基丝氨酸中，已证明使用手性丝氨酸等同物作为优异的手性结构单元。已经研究了配位抗衡阳离子（锂）在烷基化反应中的作用。为了阐明烷基化过程的立体化学结果，已经进行了理论研究，该结果在完全保留构型的情况下发生。
• Toward Enantiomerically Pure β-Seleno-α-amino Acids via Stereoselective <i>Se</i>-Michael Additions to Chiral Dehydroalanines
  作者：Paula Oroz、Claudio D. Navo、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03832

  日期：2021.3.19

  Se-nucleophiles to a chiral bicyclic dehydroalanine (Dha) are described. The methodology is simple and does not require any catalyst, providing exceptional yields at room temperature, and involves the treatment of the corresponding diselenide compound with NaBH4 in the presence of the Dha. These Se-Michael additions provide an excellent channel for the synthesis of enantiomerically pure selenocysteine (Sec)

  描述了第一个完全化学和非对映选择性 1,4-共轭加成Se亲核试剂到手性双环脱氢丙氨酸 (Dha) 上。该方法简单且不需要任何催化剂，在室温下可提供出色的收率，并且涉及在 Dha 存在下用 NaBH 4处理相应的二硒化物化合物。这些Se- Michael 添加物为合成对映异构纯硒代半胱氨酸 (Sec) 衍生物提供了极好的渠道，这对化学生物学应用具有巨大潜力。
• Theoretical Evidence for Pyramidalized Bicyclic Serine Enolates in Highly Diastereoselective Alkylations
  作者：Carlos Aydillo、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina、María M. Zurbano、Alberto Avenoza

  DOI：10.1002/chem.200601746

  日期：2007.6.4

  and its enantiomer have been synthesized from (S)- and (R)-N-Boc-serine methyl esters (Boc: tert-butyloxycarbonyl). The use of these compounds as chiral building blocks has been demonstrated in the synthesis of alpha-alkyl alpha-amino acids by diastereoselective potassium enolate alkylation reactions and subsequent acid hydrolyses. Theoretical studies were performed to elucidate the stereochemical

  由（S）-和（R）-N-Boc-丝氨酸甲酯（Boc：叔丁氧羰基）合成了新的手性丝氨酸当量及其对映异构体。在通过非对映选择性烯醇酸钾烷基化反应和随后的酸水解合成α-烷基α-氨基酸中，已证明将这些化合物用作手性结构单元。进行了理论研究，以阐明五元环状N，O-乙缩醛的形成和随后的烷基化过程（完全保留构型而发生）的立体化学结果。该特征可以用烯醇盐中间体的高度锥体化来解释。
• Stereoselective α-Deuteration of Serine, Cysteine, Selenocysteine, and 2,3-Diaminopropanoic Acid Derivatives
  作者：Claudio D. Navo、Paula Oroz、Nuria Mazo、Marina Blanco、Jesús M. Peregrina、Gonzalo Jiménez-Osés

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02715

  日期：2022.9.23

  synthesizing enantiopure α-deuterated derivatives of serine, cysteine, selenocysteine, and 2,3-diaminopropanoic acid have been developed. H/D exchange was achieved by deprotonation of a chiral bicyclic serine equivalent followed by selective deuteration. Additionally, diastereoselective additions of thiols, selenols, and amines to a chiral bicyclic dehydroalanine in deuterated alcohols allowed site-selective

  已经开发了用于合成丝氨酸、半胱氨酸、硒代半胱氨酸和 2,3-二氨基丙酸的对映体纯 α-氘代衍生物的有效方法。H/D 交换是通过手性双环丝氨酸等价物的去质子化然后选择性氘化来实现的。此外，将硫醇、硒醇和胺非对映选择性添加到氘代醇中的手性双环脱氢丙氨酸中，可以在半胱氨酸、硒代半胱氨酸和 2,3-二氨基丙酸衍生物的 Cα 原子上进行位点选择性氘化。合成了一种用于治疗支气管扩张的药物碳半胱氨酸的氘代类似物。
• <i>S</i>-Michael Additions to Chiral Dehydroalanines as an Entry to Glycosylated Cysteines and a Sulfa-Tn Antigen Mimic
  作者：Carlos Aydillo、Ismael Compañón、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Jesús M. Peregrina、María M. Zurbano

  DOI：10.1021/ja411522f

  日期：2014.1.15

  Stereoselective sulfa-Michael addition of appropriately protected thiocarbohydrates to chiral dehydroalanines has been developed as a key step in the synthesis of biologically important cysteine derivatives, such as S-(beta-D-glucopyranosyl)-D-cysteine, which has not been synthesized to date, and S-(2-acetamido-2-deoxy-alpha-D-galactopyranosyl)-L-cysteine, which could be considered as a mimic of Tn antigen. The corresponding diamide derivative was also synthesized and analyzed from a conformational viewpoint, and its bound state with a lectin was studied.