(E)-2-methyldec-4-en-3-one | 122657-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-methyldec-4-en-3-one
• CAS: 122657-49-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: ZTOZDRZSOZJYBC-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  102 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyldec-4-en-3-one 在 正丁基锂 、 (dppp)CoBr₂ 、 sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (E)-2-(2-isopropylnon-3-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  用于加氢官能化反应的阳离子 Co(I)-中间体：区域选择性和对映选择性钴催化的 1,3-二烯的 1,2-硼氢化

  摘要：

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13812
• 作为产物：
  描述：

  反-2-辛烯醛 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (E)-2-methyldec-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  用于加氢官能化反应的阳离子 Co(I)-中间体：区域选择性和对映选择性钴催化的 1,3-二烯的 1,2-硼氢化

  摘要：

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13812

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of AlMe3 to Linear Aliphatic Enones by a Designed Catalyst
  作者：Paul K. Fraser、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200390087

  日期：2003.2.3

  of AlMe(3) to linear aliphatic enones in THF at -40 to -48 degrees C in the presence of [Cu(MeCN)(4)]BF(4). At ligand loadings of 5-20 mol %, enantioselectivities of 80-93 % are realised for most substrates. To attain these values, the use of highly pure AlMe(3) is mandatory. The presence of methylalumoxane (MAO), derived by hydrolysis, leads to reduced enantioselectivity and a conjugate addition product

  2-羟基-2'-烷硫基-1,1'-联萘化合物是在-40至-48℃，在[ Cu（MeCN）（4）] BF（4）。在5-20mol％的配体负载量下，对于大多数底物实现80-93％的对映选择性。为了获得这些值，必须使用高纯度的AlMe（3）。水解衍生的甲基铝氧烷（MAO）的存在会导致对映选择性和共轭加成产物的降低。
• Stereoselective synthesis of either (E)- or (Z)-silyl enol ether from the same acyclic α,β-unsaturated ketone using cationic rhodium complex-catalyzed 1,4-hydrosilylation
  作者：Gen Onodera、Ryosuke Hachisuka、Tomomi Noguchi、Hiroki Miura、Toru Hashimoto、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.085

  日期：2014.1

  The stereoselective synthesis of either (E)- or (Z)-silyl enol ether from the same acyclic α,β-unsaturated ketone is reported. Highly (Z)-selective conditions were the use of [Rh(cod)2]BF4/DPPE at room temperature with no solvent, whereas (E)-selective conditions were the use of [Rh(cod)2]BF4/P(1-Nap)3 (1-Nap = 1-naphthyl) under refluxing dichloromethane.

  据报道从相同的无环α，β-不饱和酮立体合成（E）-或（Z）-甲硅烷基烯醇醚。高度（Z）选择性条件是在室温下无溶剂下使用[Rh（cod）2 ] BF 4 / DPPE，而（E）选择性条件是使用[Rh（cod）2 ] BF 4 /在回流的二氯甲烷下，P（1-Nap）3（1-Nap ＝ 1-萘基）。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Alkylzinc Reagents to Acyclic Aliphatic Enones
  作者：Hirotake Mizutani、Sylvia J. Degrado、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0122849

  日期：2002.2.1

  Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions to acyclic aliphatic enones are reported. The resulting enolates may be functionalized intra- and intermolecularly, leading to the formation of an additional C-C bond. The utility of the present method is not limited to reactions involving Et2Zn; a variety of alkylzincs may be used. Moreover, many of the requisite substrates can be easily accessed through

  报道了铜催化的对映选择性共轭添加到无环脂肪族烯酮。所得的烯醇可以在分子内和分子间进行功能化，从而形成额外的 CC 键。本方法的用途不限于涉及 Et2Zn 的反应；可以使用多种烷基锌。此外，许多必需的底物可以通过催化烯烃交叉复分解轻松获得。
• KRAS G12C INHIBITORS AND METHODS OF USING THE SAME
  申请人：AMGEN INC.

  公开号：US20180177767A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  Provided herein are KRAS G12C inhibitors, composition of the same, and methods of using the same. These inhibitors are useful for treating a number of disorders, including pancreatic, colorectal, and lung cancers.

  本文提供了KRAS G12C抑制剂，其组成，以及使用方法。这些抑制剂对治疗多种疾病有用，包括胰腺癌、结直肠癌和肺癌。
• Asymmetric 1,4-Addition of Potassium Aryltrifluoroborates [ArBF₃]K to Enones Catalyzed by Dicationic Palladium(II) Complexes
  作者：Takashi Nishikata、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.2005.720

  日期：2005.5

  Asymmetric 1,4-addition of [ArBF3]K to cyclic and acyclic enones was carried out in aqueous methanol in the presence of a chiral phosphine-dicationic palladium(II) catalyst. A palladium complex of (S,S)-dipamp gave optically active β-arylketones of up to 96 % ee for 2-cyclohexenone and 2-cycloheptenone. A palladium-(S,S)-chiraphos complex resulted in 82–97 % ee for 2-cyclopentenone and acyclic enones.

  在手性膦二icationic 钯（II）催化剂存在下，[ArBF3]K 在甲醇水溶液中与环状和非环状烯酮进行了不对称 1,4 加成。对于 2-环己烯酮和 2-环庚烯酮，(S,S)-dipamp 的钯络合物产生的光学活性 β-芳基酮的ee高达 96%。钯-(S,S)-chiraphos 复合物可使 2-环戊烯酮和无环烯酮的ee值达到 82-97%。