(2-acetyl-3-oxo-1-phenylbutyl)carbamic acid tert-butyl ester | 698378-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2-acetyl-3-oxo-1-phenylbutyl)carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: 1,1-Dimethylethyl N-[(1S)-2-acetyl-3-oxo-1-phenylbutyl]carbamate；tert-butyl N-[(1S)-2-acetyl-3-oxo-1-phenylbutyl]carbamate
• CAS: 698378-83-5
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄
• 分子量: 305.374
• InChiKey: XRRLQFDMEGDKOU-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-173 °C
• 沸点：
  447.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-acetyl-3-oxo-1-phenylbutyl)carbamic acid tert-butyl ester 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-tert-butyl 2-acetyl-2-methyl-3-oxo-1-phenylbutylcarbamate 、 (S)-tert-butyl 2-acetyl-2-methyl-3-oxo-1-phenylbutylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  实际的催化剂是：手性磷酸或手性磷酸钙？

  摘要：

  两种催化剂都起作用：在存在或不存在Ca II的情况下，通过使用手性磷酸，开发了N -Boc保护的亚胺与1,3-二羰基化合物的高度对映选择性直接曼尼希型反应。发现磷酸催化的绝对立体选择性与磷酸钙催化的立体选择性相反（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201000824
• 作为产物：
  描述：

  benzaldehyde N-boc imine 、 乙酰丙酮 在 (S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以99%的产率得到(2-acetyl-3-oxo-1-phenylbutyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于不对称直接曼尼希型反应的高度实用的BINOL衍生酸基复合盐催化剂

  摘要：

  亚胺和1，3-二羰基化合物之间的催化不对称直接曼尼希型反应是有机化学中最重要的碳-碳键形成反应之一。所得的曼尼希加合物可以有效地转化为药学上有用的旋光性β-氨基酮，β-氨基酯，β-内酰胺等。在我们研究用于不对称反应的手性酸-碱结合盐催化剂的过程中，我们开发了一系列简单，实用的手性BINOL衍生的盐催化剂，例如手性吡啶鎓1,1'-联萘-2,2'-二磺酸盐1，手性联萘甲酸锂（I）2，手性联萘甲酸镁（II）（3） ，手性磷酸钙（II）4和手性磷酸5，对直接曼尼希型反应特别有效。 1引言 2 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸（BINSA）-吡啶鎓盐 3萘甲酸锂（I）盐 4萘甲酸镁（II）盐 5磷酸钙（II）盐和手性磷酸 6。结论 酸碱复合盐催化剂-亚胺-不对称催化-1,3-二羰基化合物-直接曼尼希型反应

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258296

文献信息

• Process for production of amines
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20070142639A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  A process for producing an amine which is characterized by reacting an imine with a nucleophilic compound (except a trialkylsilyl vinyl ether) in the presence of a phosphoric acid derivative represented by the formula (1): wherein A 1 represents a spacer; X 1 and X 2 represent each independently a divalent nonmetal atom or a divalent nonmetal atomic group; and Y 1 is oxygen or sulfur. The invention provides a process by which amines (particularly optically active amines) useful as intermediates of medicines, agricultural chemicals, or the like can be produced without special post-treatment in high yield at high optical purity; and phosphoric acid derivatives (particularly optically active phosphoric acid derivatives) useful in the production of the amines.

  一种生产胺的方法，其特征在于在式（1）所代表的磷酸衍生物存在下，将亚胺与一种亲核化合物（三烷基硅基乙烯醚除外）反应： 其中A1代表一个间隔物；X1和X2分别独立表示二价非金属原子或二价非金属原子团；Y1为氧或硫。该发明提供了一种方法，通过该方法，可以在高光学纯度下高产率地生产用作药品、农药等中间体的胺（特别是光学活性胺），而无需进行特殊的后处理；以及用于生产这些胺的磷酸衍生物（特别是光学活性磷酸衍生物）。
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Direct Mannich Reactions via Electrophilic Activation
  作者：Daisuke Uraguchi、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ja0491533

  日期：2004.5.1

  It was found that the phosphoric acid derivatives of general structure 1 serve as highly effective catalysts for the direct addition of acetyl acetone to N-Boc-protected arylimines. The beneficial effects of the 3,3'-bisaryl substituents of the catalysts on the enantioselectivity are greatly appreciated, and thus 1d functions as an excellent catalyst. The Brønsted acid-catalyzed direct Mannich reactions

  发现通式 1 的磷酸衍生物用作将乙酰丙酮直接加成到 N-Boc 保护的芳基亚胺的高效催化剂。催化剂的 3,3'-双芳基取代基对对映选择性的有益影响得到了极大的认可，因此 1d 是一种极好的催化剂。本文提出的布朗斯台德酸催化的直接曼尼希反应提供了一种在极其温和的条件下构建 β-氨基酮的有吸引力的方法。该反应的立体化学过程是通过合成 Boc-(S)-苯基甘氨酸甲酯建立的。如此证明的转化适用于合成各种苯基甘氨酸衍生物的有用方法。
• BIS-PHOSPHATE COMPOUND AND ASYMMETRIC REACTION USING THE SAME
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20120330038A1

  公开（公告）日：2012-12-27

  A novel bis-phosphate compound is provided which can be applied to a wide range of reactive substrates and reactions as an asymmetric reaction catalyst and can realize an asymmetric reaction affording a high yield and a high enantiomeric excess. The bis-phosphate compound has a tetraaryl skeleton represented by General Formula (1). In an asymmetric reaction, an amidodiene and an unsaturated aldehyde compound are reacted with each other in the presence of the optically active bis-phosphate compound to give an optically active amidoaldehyde. The invention allows a reaction such as an asymmetric Diels-Alder reaction to proceed efficiently, which has been difficult with conventional mono-phosphate compounds. Thus, the invention enables an industrially feasible method for the production of optically active amidoaldehydes, optically active β-amino acid derivatives, optically active diamine compounds, optically active pyrrolidine derivatives and optically active dihydropyran derivatives which are useful as products such as medicines, agricultural chemicals and chemical products as well as synthesis intermediates for such products.

  提供了一种新型的双磷酸盐化合物，可应用于广泛的反应底物和反应作为不对称反应催化剂，并且可以实现产率高和对映体过量高的不对称反应。该双磷酸盐化合物具有由通用式（1）表示的四芳基骨架。在不对称反应中，存在光学活性的双磷酸盐化合物的情况下，通过使酰胺二烯和不饱和醛化合物相互反应，得到光学活性的酰胺醛。该发明使得像不对称Diels-Alder反应这样的反应能够高效进行，而传统的单磷酸盐化合物很难实现。因此，该发明实现了一种工业上可行的方法，用于生产用作药品、农药和化工产品以及用于这些产品的合成中间体的光学活性酰胺醛、光学活性β-氨基酸衍生物、光学活性二胺化合物、光学活性吡咯烷衍生物和光学活性二氢吡喃衍生物。
• A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality: asymmetric Mannich reactions of malononitrile with <i>N</i>-Boc aldimines and ketimines
  作者：Satoru Kuwano、Takumi Suzuki、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1039/c8cc00865e

  日期：——

  A chiral organic base catalyst with halogen-bonding-donor functionality has been developed. This quinidine-derived acid/base catalyst smoothly promoted the asymmetric Mannich reaction of malononitrile and various N-Boc imines with up to 98% ee. The cooperative interaction with both substrates was responsible for the high activity that allowed a reduction of the catalyst amount to 0.5 mol%.

  已经开发了具有卤素键合给体官能度的手性有机碱催化剂。这种由奎尼丁衍生的酸/碱催化剂顺利地促进了丙二腈和各种N- Boc亚胺的不对称曼尼希反应，ee高达98％。与两种底物的协同相互作用是高活性的原因，该高活性使催化剂的量减少到0.5mol％。
• Pyridinium 1,1′-Binaphthyl-2,2′-disulfonates as Highly Effective Chiral Brønsted Acid−Base Combined Salt Catalysts for Enantioselective Mannich-Type Reaction
  作者：Manabu Hatano、Toshikatsu Maki、Katsuhiko Moriyama、Manabu Arinobe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ja806875c

  日期：2008.12.17

  established, for the first time, a practical synthesis of chiral 1,1'-binaphthyl-2,2'-disulfonic acid (BINSA 1) from inexpensive BINOL. An efficient enantioselective catalysis in the Mannich-type reactions of diketones and ketoester equivalents with aldimines was developed using chiral 1-achiral 2,6-diarylpyridine (2) combined salts, which acted as convenient chiral tailor-made Brønsted acid-base organocatalysts

  我们首次从廉价的 BINOL 建立了手性 1,1'-联萘-2,2'-二磺酸 (BINSA 1) 的实用合成方法。使用手性 1-非手性 2,6-二芳基吡啶 (2) 化合盐开发了二酮和酮酯等价物与醛亚胺的曼尼希型反应中的高效对映选择性催化，其作为方便的手性定制 Brønsted 酸碱原位有机催化剂.