1,4-undecadiene | 53786-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,4-undecadiene
• 英文别名: Undeca-1,4-diene
• CAS: 53786-93-9
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: KHZYHTLTISWFGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186 °C(Press: 765 Torr)
• 密度：
  0.765±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-undecadiene 在 potassium phosphate 、 2,5-二叔丁基-1,4-苯醌 、 C₄₉H₂₇F₅N₃O₆P 、 palladium diacetate 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化1,4-二烯和甘氨酸席夫碱的不对称烯丙基CH烷基化

  摘要：

  摘要 通过手性钯-亚磷酰胺催化已经建立了具有甘氨酸席夫碱的1，4-二烯的高度区域和对映选择性烯丙基CH烷基化。该反应可在温和条件下进行，并能耐受各种1,4-二烯，以中等至高收率和高水平的区域，Z / E-，非对映体的形式提供结构多样的手性β-支链α-氨基酸替代物-和对映选择性。

  DOI：

  10.1007/s11426-019-9687-1
• 作为产物：
  描述：

  反-2-辛烯醛 在 正丁基锂 、 C₂₉H₃₀Br₂CoP₂ 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.5h， 生成 1,4-undecadiene 、
  参考文献：
  名称：

  丙烯酸酯和 1,3-二烯的催化对映选择性异二聚化

  摘要：

  1,3-二烯是普遍存在且易于合成的有机合成原料，丙烯酸烷基酯是最丰富且最便宜的原料碳源之一。据报道，这两种容易获得的前体的实用的、高度对映选择性的结合产生了有价值的、对映纯的跳过的1,4-二烯酯（具有两个构型确定的双键）。该过程使用市售的钴盐和手性配体。正如使用 20 种不同的底物（包括 17 种前手性 1,3-二烯和 3 种丙烯酸酯）所示，这种异二聚反应能够耐受许多常见的有机官能团（例如芳香族取代基、卤化物、分离的单和双官能团）。 -取代的双键、酯、甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚）。在这些研究过程中发现的配体、抗衡离子和溶剂效应等新颖结果表明，可能的阳离子 Co(I) 中间体在这些反应中具有独特的作用。导致最终成功结果的基于机制的策略的合理演变以及随之而来的支持研究可能会对低价第 9 族金属配合物在有机合成中的广泛使用产生进一步的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10055

文献信息

• Enantioselective Synthesis of 5-Alkylated Thiazolidinones via Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C–H Alkylations of 1,4-Pentadienes with 5<i>H</i>-Thiazol-4-ones
  作者：Tian-Ci Wang、Zhi-Yong Han、Pu-Sheng Wang、Hua-Chen Lin、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01697

  日期：2018.8.17

  A palladium-catalyzed, enantioselective allylic C–H alkylation of 1,4-pentadienes with 5H-thiazol-4-ones has been developed. Under the cooperative catalysis of a palladium complex of chiral phosphoramidite ligand and an achiral Brønsted acid, a broad range of substituted 5H-thiazol-4-ones bearing sulfur-containing tertiary chiral centers were accessed from the allylic C–H alkylation in high levels

  1,4-戊二烯与 5 H -thiazol-4-ones 的钯催化、对映选择性烯丙基 C-H 烷基化已被开发出来。在手性亚磷酰胺配体的钯配合物和非手性布朗斯台德酸的协同催化下，从高水平的烯丙基 C-H 烷基化中获得了范围广泛的带有含硫叔手性中心的取代 5 H-噻唑-4-酮。产率和对映选择性。烷基和芳基 1,4-戊二烯分别产生直链和支链烯丙基化产物。
• Nucleophile Coordination Enabled Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic C−H Alkylation
  作者：Lian‐Feng Fan、Shi‐Wei Luo、Shu‐Sen Chen、Tian‐Ci Wang、Pu‐Sheng Wang、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201908960

  日期：2019.11.18

  Branched selectivity in asymmetric allylic C-H alkylation is enabled by using 2-acylimidazoles as nucleophiles in the presence of a chiral phosphoramidite-palladium catalyst. A wide range of terminal alkenes, including 1,4-dienes and allylarenes, are nicely tolerated and provide chiral 2-acylimidazoles in moderate to high yields and with high levels of regio-, and enantio-, and E/Z-selectivities. Mechanistic

  在手性亚磷酰胺-钯催化剂的存在下，通过使用2-酰基咪唑作为亲核试剂，可以实现不对称烯丙基CH烷基化反应中的分支选择性。很好地耐受包括1,4-二烯和烯丙基芳烃在内的各种末端烯烃，并以中等至高收率提供高手性的2-酰基咪唑，并具有较高的区域，对映体和E / Z选择性。使用密度泛函理论计算的机理研究表明，对映选择性碳-碳键形成事件具有亲核配位作用的内球攻击模式。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrovinylation
  作者：Dieter Vogt

  DOI：10.1002/anie.201003133

  日期：——

  Back to the first row: A surprisingly simple protocol involving chiral diphosphine complexes of cobalt(II) salts allows the highly enantioselective hydrovinylation of 1,3‐dienes in extremely high selectivities and yields.

  回到第一行：令人惊讶的简单协议，涉及钴（II）盐的手性二膦配合物，可以极高的选择性和高收率实现1,3-二烯的高度对映选择性氢乙烯基化。
• Nucleophile-Dependent <i>Z</i>/<i>E</i>- and Regioselectivity in the Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic C–H Alkylation of 1,4-Dienes
  作者：Hua-Chen Lin、Pei-Pei Xie、Zhen-Yao Dai、Shuo-Qing Zhang、Pu-Sheng Wang、Yu-Gen Chen、Tian-Ci Wang、Xin Hong、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.8b13582

  日期：2019.4.10

  underdeveloped. Herein, we have found that Z/ E- and regioselectivities in the Pd-catalyzed asymmetric allylic C-H alkylation of 1,4-dienes are highly dependent on the type of nucleophiles. A highly stereoselective allylic C-H alkylation of 1,4-dienes with azlactones has been established by palladium-chiral phosphoramidite catalysis. The protocol proceeds under mild conditions and can accommodate a wide scope

  不对称烯丙基烷基化 (AAA) 以使用活性烯丙基底物为特征，在有机合成中具有历史意义。烯丙基 CH 烷基化原则上比经典的烯丙基官能化更具原子和步骤经济性，因此可以被认为是一种变革性的变体。然而，不对称烯丙基 CH 烷基化反应仍然稀少且不发达。在此，我们发现 Pd 催化的 1,4-二烯的不对称烯丙基 CH 烷基化中的 Z/E-和区域选择性高度依赖于亲核试剂的类型。已通过钯-手性亚磷酰胺催化建立了 1,4-二烯与吖内酯的高度立体选择性烯丙基 CH 烷基化反应。该协议在温和的条件下进行，可以适应广泛的底物，提供结构上不同的 α，α-二取代的 α-氨基酸替代物具有高产率和出色的非对映选择性、Z/E-、区域选择性和对映选择性。值得注意的是，该方法为有效合成lepadiformine海洋生物碱提供了关键的手性中间体。对反应机理的实验和计算研究表明，烯丙基 CH 裂解存在一种新的协调质子和双电子转移过程，并揭示
• Activator-free single-component Co(<scp>i</scp>)-catalysts for regio- and enantioselective heterodimerization and hydroacylation reactions of 1,3-dienes. New reduction procedures for synthesis of [L]Co(<scp>i</scp>)-complexes and comparison to <i>in situ</i> generated catalysts
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Curtis E. Moore、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1039/d2dt01484j

  日期：——

  be intermediates in catalytic reactions. In this paper we present a new practical method for the synthesis and isolation of several cobalt(I)-bis-phosphine complexes and their use in Co(I)-catalyzed reactions. We find that easily prepared (in situ generated or isolated) bis-phosphine and (2,6-N-aryliminoethyl)pyridine (PDI) cobalt(II) halide complexes are readily reduced by 1,4-bis-trimethylsilyl-1,4-dihydropyrazine

  尽管钴（）双膦络合物与许多选择性 C-C 键形成反应有关，但直到最近，这些化合物中相对较少的化合物已被完全表征或已被证明是催化反应的中间体。在本文中，我们提出了一种新的实用方法，用于合成和分离几种钴（）-双膦配合物及其在钴（）催化反应中的应用。我们发现容易制备的（原位生成或分离的）双膦和（2,6 -N-芳基亚氨基乙基）吡啶（PDI）钴（ II ）卤化物络合物很容易被1,4-双-三甲基甲硅烷基-1,4还原-二氢吡嗪或市售氮化锂（Li 3 N），仅留下无害的挥发性副产物。根据双膦的结构，钴()络合物结晶为膦桥联物质 [( P∼P )(X)Co[μ-( P∼P )]Co(X)( P∼P ) ] 或卤化物桥联物质 [( P∼P )Co[μ-(X)] 2 Co( P∼P )]。由于副产物是无害的，因此这些方法可用于原位生成具有催化能力的 Co() 配合物，用于各种低价钴催化反应，甚至是敏感底物的反应。