2-((2S,4S,6R)-4-bromo-6-((S)-2-methoxy-3-((2R,3S,6S)-3-methyl-6-((S,E)-6-methyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)hept-3-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde | 947321-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-((2S,4S,6R)-4-bromo-6-((S)-2-methoxy-3-((2R,3S,6S)-3-methyl-6-((S,E)-6-methyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)hept-3-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde
• CAS: 947321-44-0
• 化学式: C₃₄H₆₃BrO₅Si
• 分子量: 659.861
• InChiKey: GQROKILBDWQCET-GFQPUEOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.42
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2S,4S,6R)-4-bromo-6-((S)-2-methoxy-3-((2R,3S,6S)-3-methyl-6-((S,E)-6-methyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)hept-3-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde 在 甲醇 、 sodium chlorite 、 2-甲基-2-丁烯 、 18-冠醚-6 、 三丁基膦 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.58h， 生成 (1R,3S,5S,7R,9R,13R,15S,18S)-7-hydroxy-3-methoxy-18-methyl-13-((E)-4-methylpent-1-enyl)-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.1^5,9]icosan-11-one
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇甲的全合成：Mukaiyama Aldol-Prins反应的新应用

  摘要：

  海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成已经完成。在我们小组中开发的四溴化钛介导的Mukaiyama aldol-Prins（MAP）与醛的反应为组装分子的核提供了一种高度收敛和立体选择性的方法。介绍了一类新的与乙缩醛的MAP反应，并描述了两种MAP方法的机理考虑因素。通过两个途径使侧链偶联来完成总合成：已知的Still-Gennari烯化反应和新的Z选择性Aldol /脱氢硒化反应。两种方法都是高度选择性的，并提供了天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo070901r
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[(3R)-3-ethenoxyhex-5-enoxy]-diphenylsilane 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 水 、 溴化锡 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.75h， 生成 2-((2S,4S,6R)-4-bromo-6-((S)-2-methoxy-3-((2R,3S,6S)-3-methyl-6-((S,E)-6-methyl-2-((triisopropylsilyl)oxy)hept-3-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇甲的全合成：Mukaiyama Aldol-Prins反应的新应用

  摘要：

  海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成已经完成。在我们小组中开发的四溴化钛介导的Mukaiyama aldol-Prins（MAP）与醛的反应为组装分子的核提供了一种高度收敛和立体选择性的方法。介绍了一类新的与乙缩醛的MAP反应，并描述了两种MAP方法的机理考虑因素。通过两个途径使侧链偶联来完成总合成：已知的Still-Gennari烯化反应和新的Z选择性Aldol /脱氢硒化反应。两种方法都是高度选择性的，并提供了天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo070901r