methyl (3aS,8bR)-8b-hydroxy-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-3a,8b-dihydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate | 132464-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl (3aS,8bR)-8b-hydroxy-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-3a,8b-dihydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate
• 英文别名: (3aS,8bR)-methyl 8b-hydroxy-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-3a,8b-dihydro-1H-cyclopenta[b]-benzofuran-2-carboxylate；methyl (3aS,8bR)-8b-hydroxy-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenylcyclopenta[b][1]benzofuran-2-carboxylate
• CAS: 132464-02-9
• 化学式: C₂₈H₂₄O₈
• 分子量: 488.494
• InChiKey: XVRRLTMYXHDXMJ-NSOVKSMOSA-N

物化性质

• 沸点：
  607.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.379±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aS,8bR)-8b-hydroxy-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-3a,8b-dihydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R,2R,3S,3aR,8bS)-1,8b-二羟基-6,8-二甲氧基-3a-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-2,3-二氢-1H-环戊并[b][1]苯并呋喃-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  (±)-Rocaglamide 通过氧化引发的 Nazarov 环化的全合成

  摘要：

  本文描述了基于 Nazarov 环化的合成策略的演变，该策略针对抗癌、抗炎和杀虫天然产物 (±)-rocaglamide。最初追求极化杂芳族 Nazarov 环化以构建拥挤的环戊烷核心揭示了戊二烯基阳离子中的意外电子偏置。这种反应性在成功的第二代方法中得到了利用，该方法使用杂芳基烷氧基丙二烯的氧化引发的 Nazarov 环化。给出了这两种方法的完整细节，以及可用于 Nazarov 环化产物的不需要的反应途径的表征。描述了导致理解该关键中间体的意外反应性的一系列实验，

  DOI：

  10.1021/jo202366c
• 作为产物：
  描述：

  4,6-dihydroxy-2-(4-methoxyphenyl)benzofuran-3(2H)-one 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 29.22h， 生成 methyl (3aS,8bR)-8b-hydroxy-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-3a,8b-dihydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (±)-Rocaglamide 通过氧化引发的 Nazarov 环化的全合成

  摘要：

  本文描述了基于 Nazarov 环化的合成策略的演变，该策略针对抗癌、抗炎和杀虫天然产物 (±)-rocaglamide。最初追求极化杂芳族 Nazarov 环化以构建拥挤的环戊烷核心揭示了戊二烯基阳离子中的意外电子偏置。这种反应性在成功的第二代方法中得到了利用，该方法使用杂芳基烷氧基丙二烯的氧化引发的 Nazarov 环化。给出了这两种方法的完整细节，以及可用于 Nazarov 环化产物的不需要的反应途径的表征。描述了导致理解该关键中间体的意外反应性的一系列实验，

  DOI：

  10.1021/jo202366c

文献信息

• Formal Synthesis of (±)-Methyl Rocaglate Using an Unprecedented Acetyl Bromide Mediated Nazarov Reaction
  作者：Philip Magnus、Wesley A. Freund、Eric J. Moorhead、Trevor Rainey

  DOI：10.1021/ja300900p

  日期：2012.4.11

  To date the prototype Nazarov cyclization of a cross-conjugated pentadienone to the core structure of the rocaglate natural products has not been successful (9 into 12). It has been found that this conversion can be achieved by the use of acetylbromide in excellent yield and results in a strategically very direct route to these antitumor agents.

  迄今为止，交叉共轭戊二烯酮与 rocaglate 天然产物核心结构的原型 Nazarov 环化尚未成功（9 到 12）。已经发现这种转化可以通过以极好的收率使用乙酰溴来实现，并导致获得这些抗肿瘤剂的战略性非常直接的途径。
• Optically Active Flavaglines-Inspired Molecules by a Palladium-Catalyzed Decarboxylative Dearomative Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Meng-Yue Cao、Bin-Jie Ma、Zhi-Qi Lao、Hongliang Wang、Jing Wang、Juan Liu、Kuan Xing、Yu-Hao Huang、Kang-Ji Gan、Wei Gao、Huaimin Wang、Xin Hong、Hai-Hua Lu

  DOI：10.1021/jacs.0c05113

  日期：2020.7.15

  With the aid of a class of newly discovered Trost-type bisphosphine ligands bearing a chiral cycloalkane framework, the Pd-catalyzed decarboxylative dearomative asymmetric allylic alkylation (AAA) of benzofurans was achieved with high efficiency [0.2-1.0 mol% Pd2(dba)3/L], good generality and high enantioselectivity (> 30 examples, 82-99% yield and 90-96% ee). Moreover, a diversity-oriented synthesis

  借助一类新发现的带有手性环烷烃骨架的 Trost 型双膦配体，Pd 催化的苯并呋喃脱羧脱芳基不对称烯丙基烷基化 (AAA) 高效 [0.2-1.0 mol% Pd2(dba)3 /L]，良好的通用性和高对映选择性（> 30 个实例，82-99% 产率和 90-96% ee）。此外，公开了以前无法到达的黄酮类化合物的面向多样性的合成（DOS）。它具有可靠且可扩展的新开发的 Tsuji-Trost-Stoltz AAA 序列、Wacker-Grubbs-Stoltz 氧化、安息香内缩合和共轭加成，可有效构建具有挑战性的紧凑型具有连续立体中心的环戊二烯[b]苯并呋喃支架。该策略为开发基于黄格兰的药物提供了新途径。
• An unusual oxidative cyclization. A synthesis and absolute stereochemical assignment of (-)-rocaglamide
  作者：Barry M. Trost、Paul D. Greenspan、Bingwei V. Yang、Mark G. Saulnier

  DOI：10.1021/ja00180a081

  日期：1990.11

  We record the first synthesis of rocaglamide, assignment of its absolute stereochemistry, and the development of a novel oxidative cyclization to create the dihydrobenzofuran ring

  我们记录了 rocaglamide 的首次合成、其绝对立体化学的分配以及新型氧化环化反应的开发以创建二氢苯并呋喃环
• Malona, John A.; Cariou, Kevin; Frontier, Alison J., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7560 - 7561
  作者：Malona, John A.、Cariou, Kevin、Frontier, Alison J.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of (±)-Rocaglamide via Oxidation-Initiated Nazarov Cyclization
  作者：John A. Malona、Kevin Cariou、William T. Spencer、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/jo202366c

  日期：2012.2.17

  successful second-generation approach using an oxidation-initiated Nazarov cyclization of a heteroaryl alkoxyallene. Full details of these two approaches are given, as well as the characterization of undesired reaction pathways available to the Nazarov cyclization product. A sequence of experiments that led to an understanding of the unexpected reactivity of this key intermediate is described, which culminated

  本文描述了基于 Nazarov 环化的合成策略的演变，该策略针对抗癌、抗炎和杀虫天然产物 (±)-rocaglamide。最初追求极化杂芳族 Nazarov 环化以构建拥挤的环戊烷核心揭示了戊二烯基阳离子中的意外电子偏置。这种反应性在成功的第二代方法中得到了利用，该方法使用杂芳基烷氧基丙二烯的氧化引发的 Nazarov 环化。给出了这两种方法的完整细节，以及可用于 Nazarov 环化产物的不需要的反应途径的表征。描述了导致理解该关键中间体的意外反应性的一系列实验，