(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one | 156848-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (4S,5R)-5-(hydroxymethyl)-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；3-C-phenyl-2,3-dideoxy-D-erythro-pentono-1,4-lactone；(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-phenyloxolan-2-one
• CAS: 156848-00-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: PVHURAHEXFHPFO-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-91 °C
• 沸点：
  400.3±38.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 27.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由（-）-左旋葡糖醛酮†合成对映体纯的环丙基酯

  摘要：

  使用碱促进的4,5-环氧戊酸酯的碳环化反应，可生物再生的手性合成子（-）-左旋葡糖醛酮已转化为对映体纯的环丙基酯。该方案适用于GABA c受体激动剂（1 R，2 R）-反-2-氨基甲基环丙烷甲酸（（-）-TAMP）及其对映异构体的对映体特异性合成。该过程也扩展到生成1,1,2-和1,2,3-三取代的环丙烷，从而导致选择性谷氨酸受体拮抗剂PCCG-4的正式合成。

  DOI：

  10.1039/c6ob00933f
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 过氧乙酸 、 N,N-二乙基苄胺 、 palladium diacetate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-phenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化 Suzuki-Miyaura、Heck 和加氢芳基化反应对 (-)-Levoglucosenone 的反应及其在手性 γ-丁内酯合成中的应用

  摘要：

  手性池材料 (-)-levoglucosenone (6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-en-4-one, LGO) 已被一系列 Pd 介导的交叉偶联反应所取代。LGO 碘化，然后通过使用 Buchwald 配体 SPhos 和 Pd(OAc)2 与硼酸进行 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，以优异的产率得到 3-芳基衍生物。使用以 K3PO4 为碱的芳基碘化物和具有 Pd(OAc)2 (1–5 mol-%) 的 SPhos 配体，在 2 位实现了选择性 Heck 芳基化反应。通过使用相同的芳基碘化物、苄基二乙胺、Pd(OAc)2 和 P(o-tol)3 开发了选择性加氢芳基化反应（正式的共轭加成）。产物直接或在烯烃还原后通过 Baeyer-Villiger 氧化转化为手性 3-和 4-取代的 5-（羟甲基）二氢呋喃-2（3H）-酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501083

文献信息

• Selectivity Guidelines and a Reductive Elimination-Based Model for Predicting the Stereochemical Course of Conjugate Addition Reactions of Organocuprates to γ-Alkoxy-α,β-enoates
  作者：Artem S. Kireev、Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1021/jo052383v

  日期：2006.3.31

  steric and stereoelectronic factors involved in the transition state of the reductive elimination step is proposed and then used to interpret the results of systematic studies of arylcuprate conjugate addition reactions with cis and trans γ-alkoxy-α,β-enoates. The results give rise to the following selectivity guidelines for this process. To achieve high anti-addition diastereoselectivities the use of trans

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。
• 1,2-Stereochemical Induction in the Pd^II-Catalyzed Conjugate Addition of Boronic Acids
  作者：Silvia Roscales、Francisco Sánchez、Aurelio G. Csákÿ

  DOI：10.1002/ejoc.201403488

  日期：2015.3

  2-chiral induction of the conjugate addition of boronic acids to enantiopure α,β-unsaturated ketones and esters without competition from the Mirozoki–Heck reaction. Bedford's palladacycle was found to control the stereoselectivity without the need for additional chiral ligands. We report that the PdII-catalyzed conjugate addition reaction between boronic acids and acyclic ketones or esters that bear a hydroxyl

  钯 (II) 催化已用于底物控制的 1,2-手性诱导硼酸与对映体纯 α,β-不饱和酮和酯的共轭加成反应，而不受 Mirozoki-Heck 反应的竞争。发现贝德福德的钯环无需额外的手性配体即可控制立体选择性。我们报告说，硼酸和在其 γ 位带有羟基取代基的无环酮或酯（甘油醛衍生物）之间的 PdII 催化的共轭加成反应可以提供高水平的抗立体选择，与之前报道的使用更昂贵的 RhI 催化剂相比. 另一方面，使用在其 γ 位带有氨基取代基的无环酯（丝氨酸衍生物）观察到高水平的顺式立体选择性。在这种情况下，
• Synthesis of some 2-C-alkyl-2,3-dideoxy-α,β-l-glycero-tetrurono-1,4-lactones. Evaluation as antitumor agents
  作者：Vincent J. Blazis、Elma S. Hawkins、David C. Baker

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80067-7

  日期：1994.2

  Abstract A series of 3- C -alkyl-2,3-dideoxy-5- O -trityl- d - erythro -pentono-1,4-lactones were detritylated. The resultant free-hydroxy compounds were converted to their respective 2- C -alkyl-2,3-dideoxy-α,β- l - glycero -tetrurono-1,4-lactones ( l -sugar numbering) in a one-vessel reaction sequence of (a) conversion of the lactones to their aldonic acid sodium salts, (b) cleavage of the resulting

  摘要对一系列的3-C-烷基-2,3-二脱氧-5-O-三苯甲基-d-赤型-戊基-1,4-内酯进行去三苯甲基化反应。在一个容器反应中，将得到的游离羟基化合物转化为它们各自的2- C-烷基-2,3-二脱氧-α，β-1-甘油-特鲁罗诺-1,4-内酯（1-糖编号） （a）内酯转化为其醛糖酸钠盐的顺序，（b）用偏高碘酸钠裂解所得的醛酸酯，和（c）酸化，然后乙酰化，得到标题化合物。在10 -4 M范围内，未取代的trutrurono-1,4-内酯对L1210白血病细胞具有抑制作用。
• A study of conjugate addition to a γ,δ-dioxolanyl-α,β-unsaturated ester
  作者：Guoxia Han、Victor J. Hruby

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00719-5

  日期：2001.6

  Diastereoselective phenylcuprate addition to (S)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-trans-2-propenoate has been achieved in the presence of lithium bromide, copper(I) cyanide, trimethylsilyl chloride and dimethylsulfide cocatalysts.

  在溴化锂，氰化铜（I），三甲基甲硅烷基的存在下，实现了对（S）-3-（2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊-4-基）-反-2-丙酸酯的非对映选择性苯基铜酸酯。氯化物和二甲硫的助催化剂。
• Highly anti-selective conjugate addition of arylcuprates to a γ-alkoxy-α,β-enoate. A new method to address stereochemical challenges presented by Amaryllidaceae alkaloids
  作者：Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.006

  日期：2005.6

  Various substituted arylcuprates undergo stereocontrolled additions to a D-mannitol-derived gamma-alkoxy-alpha, beta-enoate with exclusive anti-selectivity. The method is well suited for the preparation of a broad range of biologically active Amaryllidaceae alkaloids and their aromatic analogues. A model accounting for the stereochemical outcome of this process is presented. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.