(-)-(2R)-2-methyl-4-hexenal | 104372-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2R)-2-methyl-4-hexenal
• 英文别名: (2R,4E)-2-methyl-4-hexenal；(2R,4E)-2-methylhex-4-enal；(E,R)-2-methyl-4-hexenal；(R,E)-2-methyl-4-hexanal；(R)-2-Methyl-4-hexenal；(R)-2-Methylhex-4-enal；(E,2R)-2-methylhex-4-enal
• CAS: 104372-54-5
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: QGHYUPCCGBNRMU-KGGZQZJCSA-N

物化性质

• 沸点：
  144.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.828±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R)-2-methyl-4-hexenal 在 盐酸 、 氰化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (2R,3S,4R,6E)-2-amino-3-hydroxy-4-methyl-6-octenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Kirihata, Mitsunori; Nakao, Yoshinobu; Fukuari, Masashi, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1995, vol. 59, # 12, p. 2228 - 2230

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,5E)-3-methyl-5-heptene-1,2-diol 在 lead(IV) acetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(-)-(2R)-2-methyl-4-hexenal
  参考文献：
  名称：

  Kirihata, Mitsunori; Nakao, Yoshinobu; Fukuari, Masashi, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1995, vol. 59, # 12, p. 2228 - 2230

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric synthesis of anti-β-hydroxy-α-amino acids
  作者：David A. Evans、Eric B. Sjogren、Ann E. Weber、Robin E. Conn

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95643-0

  日期：1987.1

  The stereoselective aldol addition reactions of chiral haloacetate enolates is reported. The conversion of these adducts to enantiomerically pure anti-β-hydroxy-α-amino acids is demonstrated (Eq 2).

  报道了手性卤代乙酸酯烯醇酸酯的立体选择性羟醛加成反应。这些加合物转化为对映体纯的抗-β-羟基-α-氨基酸（式2）。
• Enantio- and diastereoselective titanium-TADDOLate catalyzed addition of diethyl and bis(3-buten-1-yl) zinc to aldehydes a full account with preparative details
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、Beat Schmidt、Yan Ming Wang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89373-x

  日期：1994.4

  enantioselective addition of alkyl groups from organozinc reagents to aldehydes (19 examples). With 0.05 – 0.20 equiv. of the diisopropoxy-Ti-TADDOLate bearing four 2-naphthyl groups and 1.2 equiv. of Ti(OCHMe2)4 in toluene or ether solution the best results are obtained: ≥ 98 : 2 enantiomer ratios with all types of aldehydes tested (saturated, olefinic, and acetylenic aliphatic, aromatic, and heteroaromatic)

  钛（IV）的α，α，α'，α'-四芳基-2-单-和-2,2-二取代-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇盐（TADDOLates）用于路易斯酸介导的从有机锌试剂到醛的烷基对映选择性加成（19个实例）。当0.05 – 0.20当量。带有四个2-萘基和1.2当量的二异丙氧基-Ti-TADDOLate的盐。在甲苯或乙醚溶液中制备Ti（OCHMe 2）4可获得最佳结果：≥98：2对映体比例，并且测试了所有类型的醛（饱和，烯烃和炔属脂族，芳族和杂芳族）。亲核加成从（发生硅醛的）面时（R，R）-TADDOLate被使用。-使用手性醛，实现了二乙基锌的非对映选择性加成（7个实例）。在醛中不存在另外的官能团的情况下，非对映选择性不依赖于其手性（“试剂对照”，两个实例）。-将对映选择性地向醛中添加二烷基锌试剂的TADDOLate方法与其他路易斯酸或氨基醇介导的方法进行了比较。给出了完整的实验细节以及通过文献分配获得的某些产品的绝对构型的相关性。
• Asymmetric glycine enolate aldol reactions: synthesis of cyclosporin's unusual amino acid, MeBmt
  作者：David A. Evans、Ann E. Weber

  DOI：10.1021/ja00281a049

  日期：1986.10

  Synthese de l'acide (hydroxy-3 methyl-4 methylamino-2) octene-6oique apr aldolisation entre l'enolate de la (benzyl-4 isothiocyanatoacetyl-3) oxazolidone-2 et des alcenals

  合成 de l'acide (hydroxy-3methyl-4methylamino-2) octene-6oique apr aldolisation entre l'enolate de la (benzyl-4 isothiocyanatoacetyl-3) oxazolidone-2 et des alcenals
• Addition of Chiral Glycine, Methionine, and Vinylglycine Enolate Derivatives to Aldehydes and Ketones in the Preparation of Enantiomerically Pure ?-Amino-?-Hydroxy Acids
  作者：Dieter Seebach、Eusebio Juaristi、David D. Miller、Christof Schickli、Theodor Weber

  DOI：10.1002/hlca.19870700129

  日期：1987.2.4

  alcohols in excellent yields (see Scheme 5). Furthermore, the addition to aldehydes proceeds with high diastereoselectivity to give, after acid hydrolysis, threo-α-amino-β-hydroxy acids of high enantiomeric purity. Some of the threo-α-amino-β-hydroxy acids prepared in this work are the proteinogenic (S)-threonine (26), the naturally occurring (S)-3-phenylserine (28), and (S)-3-hydroxyleucine (27) as

  来自标题氨基酸的咪唑烷酮和恶唑烷酮的手性烯醇化物与羰基化合物反应以优异的产率得到相应的醇（参见方案5）。此外，在醛中的加成以高非对映选择性进行，从而在酸水解后得到高对映体纯度的苏-α-氨基-β-羟基酸。在这项工作中制备的一些苏-α-氨基-β-羟基酸是蛋白原（S）-苏氨酸（26），天然存在的（S）-3-苯基丝氨酸（28）和（S）-3-羟尿嘧啶（27）以及非天然的（S）-4,4,4-三氟苏氨酸（30）和（S）-3-（4-吡啶基）丝氨酸（31）。（2 S，3 R，4 R，6 E）-3-羟基-4-甲基-2-（甲基氨基）-6-辛烯酸（32 S）的N-甲酰胺，是免疫抑制性环孢菌素中的独特氨基酸，是用新方法准备的。该报告还提供了一些信息，表明空间效应和立体电子效应都是观察到的良好立体选择性的原因。
• Preparative-Scale, Facile Synthesis of (2<i>R</i>,4<i>E</i>)-2-Methyl-4-hexenal: A Key Intermediate of (2<i>S</i>,3<i>R</i>,4<i>R</i>,6<i>E</i>)-3-Hydroxy-4-methyl-2-methylamino-6-octenoic Acid (MeBmt)
  作者：Donald T. Deyo、Johannes D. Aebi、Daniel H. Rich

  DOI：10.1055/s-1988-27650

  日期：——

  Facile separation and mild acidic hydrolysis of the diastereomeric amides derived from 2-methyl-4-hexenoic acid and L-2-phenylglycinol are used in a rapid, preparative-scale synthesis of (2R,4E)-2-methyl-4-hexenal, a key intermediate of MeBmt.

  从 2-甲基-4-己烯酸和 L-2-苯基甘氨醇衍生出的非对映异构体酰胺的简易分离和弱酸性水解，被用于 MeBmt 关键中间体 (2R,4E)-2- 甲基-4-己烯醛的快速制备级合成。