3-methylenehexahydro-2H-cycloheptafuran-2,5(3H)-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-methylenehexahydro-2H-cycloheptafuran-2,5(3H)-dione
• 英文别名: syn-3-methylidenehexahydro-2H-cycloheptafuran-2,5(3H)-dione；(3aR,8aR)-3-methylidene-3a,4,6,7,8,8a-hexahydrocyclohepta[b]furan-2,5-dione
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: UFJZXNOBDDOLPS-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylenehexahydro-2H-cycloheptafuran-2,5(3H)-dione 、 炔丙胺 在 溶剂黄146 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Target analysis of α-alkylidene-γ-butyrolactones in uropathogenic E. coli

  摘要：

  α-烯基-γ-丁内酯在自然界中相当常见，并展示出广泛的生物活性。因此，我们合成了一小库以黄嘌呤为灵感的α-烯基-γ-丁内酯，以通过基于活性的蛋白质谱分析（ABPP）筛选非致病性和尿路致病性大肠杆菌菌株。识别的靶标涉及细胞的氧化还原过程，并首次揭示了这一特权基序的优选结合位点。此外，仅在尿路致病性大肠杆菌中识别出的一个蛋白质c2450属于一个基因岛，该基因岛编码一种混合型聚酮/非核糖体肽合成酶（PKS/NRPS）。该系统负责合成colibactin，这是一种天然产物，会导致真核细胞中的DNA双链断裂，进而激活DNA损伤检查点通路并导致随后的细胞周期停滞。虽然已经阐明了参与colibactin合成的几种蛋白质的作用，但c2450的功能仍然不清楚。对结合位点的研究表明，c2450在一个半胱氨酸残基处发生了修饰，这可能对其催化活性很重要。

  DOI：

  10.1039/c2mb25313e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 3-methylenehexahydro-2H-cycloheptafuran-2,5(3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Target analysis of α-alkylidene-γ-butyrolactones in uropathogenic E. coli

  摘要：

  α-烯基-γ-丁内酯在自然界中相当常见，并展示出广泛的生物活性。因此，我们合成了一小库以黄嘌呤为灵感的α-烯基-γ-丁内酯，以通过基于活性的蛋白质谱分析（ABPP）筛选非致病性和尿路致病性大肠杆菌菌株。识别的靶标涉及细胞的氧化还原过程，并首次揭示了这一特权基序的优选结合位点。此外，仅在尿路致病性大肠杆菌中识别出的一个蛋白质c2450属于一个基因岛，该基因岛编码一种混合型聚酮/非核糖体肽合成酶（PKS/NRPS）。该系统负责合成colibactin，这是一种天然产物，会导致真核细胞中的DNA双链断裂，进而激活DNA损伤检查点通路并导致随后的细胞周期停滞。虽然已经阐明了参与colibactin合成的几种蛋白质的作用，但c2450的功能仍然不清楚。对结合位点的研究表明，c2450在一个半胱氨酸残基处发生了修饰，这可能对其催化活性很重要。

  DOI：

  10.1039/c2mb25313e

文献信息

• A One-Pot, Base-Free Annelation Approach to α-Alkylidene-γ-butyrolactones
  作者：Russell R. A. Kitson、Richard J. K. Taylor、John L. Wood

  DOI：10.1021/ol902191d

  日期：2009.11.19

  A novel annelation procedure has been developed for the conversion of γ-hydoxy enones into α-alkylidene-γ-butyrolactones. This one-pot method utilizes the Bestmann ylide (triphenylphosphoranylideneketene) and proceeds by way of acylation followed by an intramolecular conjugate addition/proton transfer/Wittig olefination sequence. The procedure is “base-free” and is useful for the preparation of a range

  已经开发出一种新颖的脱核方法，用于将γ-羟基烯酮转化为α-亚烷基-γ-丁内酯。这种一锅法利用了Bestmann ylide（三苯基磷酰亚烷基烯酮），并通过酰化反应进行，随后进行了分子内共轭加成/质子转移/ Wittig烯化序列。该过程是“无碱的”，并且可用于制备一系列α-亚烷基-γ-丁内酯，包括α-亚甲基-γ-丁内酯实例，其对碱特别敏感。
• The Preparation of α-Alkylidene-γ-Butyrolactones Using a Telescoped Intramolecular Michael/Olefination (TIMO) Sequence: Synthesis of (+)-Paeonilactone B
  作者：Michael G. Edwards、Martin N. Kenworthy、Russell R. A. Kitson、Alexis Perry、Mark S. Scott、Adrian C. Whitwood、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/ejoc.200800558

  日期：2008.10

  A novel telescoped intramolecular Michael addition/proton transfer/HWE olefination sequence has been developed to provide rapid access to α-alkylidene-γ-butyrolactones. This methodology has been applied to prepare a range of tetrahydrobenzofuran-2,5-diones, and related systems, and also utilised in an extremely short synthesis of the natural product (+)-paeonilactone B in enantiomerically pure form

  一种新型的分子内迈克尔加成/质子转移/HWE烯化序列已被开发出来，可以快速获得α-亚烷基-γ-丁内酯。这种方法已被应用于制备一系列四氢苯并呋喃-2,5-二酮和相关系统，并且还用于以对映体纯形式合成极短的天然产物 (+)-芍药内酯 B。此外，描述了通过 π-烯丙基中间体进行的钯催化变体的初步实验。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• The Telescoped Intramolecular Michael/Olefination (TIMO) Approach to α-Alkylidene-γ-butyrolactones: Synthesis of (+)-Paeonilactone B
  作者：Michael G. Edwards、Martin N. Kenworthy、Russell R. A. Kitson、Mark S. Scott、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/anie.200705329

  日期：2008.2.22