ethyl 4-methyl-9-oxobicyclo<3.3.1>non-3-ene-1-carboxylate | 85704-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4-methyl-9-oxobicyclo<3.3.1>non-3-ene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 4-methyl-9-oxobicyclo[3.3.1]non-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 85704-45-6；110942-40-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: ILHNKUBUUOJACB-GWCFXTLKSA-N

物化性质

• 沸点：
  82-84 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-methyl-9-oxobicyclo<3.3.1>non-3-ene-1-carboxylate 在 盐酸 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Evans, Elizabeth H.; Hewson, Alan T.; March, Lorraine A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 137 - 150

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetoxy-1-(3-methylbut-2-enyl)cyclopent-2-enecarboxylate 在 四氯化锡 、 对甲苯磺酸 硫酸 、 水 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.75h， 生成 ethyl 4-methyl-9-oxobicyclo<3.3.1>non-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Evans, Elizabeth H.; Hewson, Alan T.; March, Lorraine A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 137 - 150

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Unsaturated Ketones
  作者：Bridget McCarthy Cole、Luning Han、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo961199u

  日期：1996.1.1

  free-radical cyclization of unsaturated ketones is a versatile synthetic procedure with broad applicability. For example, oxidation of cyclopentanone 1a with 2 equiv of Mn(OAc)(3).2H(2)O and 1 equiv of Cu(OAc)(2).H(2)O in AcOH at 80 degrees C for 1.5 h affords 75% of bicyclo[3.2.1]oct-3-en-8-one 8a and 15% of bicyclo[3.2.1]oct-2-en-8-one 9a. Bridged bicyclic ketones that cannot enolize further are isolated

  Mn（III）基的不饱和酮的氧化自由基环化是一种通用的合成方法，具有广泛的适用性。例如，在80摄氏度的条件下，在AcOH中用2当量的Mn（OAc）（3）.2H（2）O和1当量的Cu（OAc）（2）.H（2）O氧化环戊酮1a 1.5小时得到75％的双环[3.2.1] oct-3-en-8-one 8a和15％的双环[3.2.1] oct-2-en-8-one 9a。分离出不能进一步烯醇化的桥联双环酮，收率很高。可以烯化的单环β，γ-不饱和酮被进一步氧化，得到γ-乙酰氧基烯酮。从2-烯丙基环己酮（56a）以52％的收率形成双环[3.3.1] non-2-en-9-one（57a）表明，动力学控制的烯醇化是α-酮自由基形成过程中的决定速率的步骤。各种各样的示例描述了范围，限制，