(3RS,4SR)-4-methyl-hexan-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3RS,4SR)-4-methyl-hexan-3-ol
• 英文别名: (3R,4S)-4-Methylhexan-3-ol
• 化学式: C₇H₁₆O
• 分子量: 116.203
• InChiKey: NZPGYIBESMMUFU-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3RS,4SR)-4-methyl-hexan-3-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以69%的产率得到(S)-(+)-4-methyl-3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  (3R, 4S)-4-Methyl-3-hexanol 和 (S)-4-Methyl-3-己酮，蚂蚁的信息素的方便合成

  摘要：

  使用由 D-甘露醇制备的化合物 2 作为手性前体，合成了对映体纯信息素 I 和 II，它们都带有手性甲基支链和 α-氧化碳中心。

  DOI：

  10.3390/50801051
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-3-Methyl-pentane-1,2-diol 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium dimethylcuprate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (3RS,4SR)-4-methyl-hexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Kirmse, Wolfgang; Prolingheuer, Ernst-Christoph, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 1, p. 104 - 128

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereochimie de quelques reactions entre aldehydes et reactifs de Grignard satures et allyliques
  作者：H. Felkin、Y. Gault、G. Roussi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92953-9

  日期：1970.1

  γ-dimethylallyl magnesium bromides) and secondary alkyl [s-butyl magnesium bromide and (1,2-dimethylpropyl) magnesium chloride] Grignard reagents to form pairs of diastereoisomeric alcohols R′—CHMeCHOH—R (R′ = CH2CH, CH2CMe, Et and iPr, respectively). The reactions involving the secondary alkyl Grignard reagents are not stereoselective; those involving the allylic Grignard reagents show some stereoselectivity

  醛R-CHO（R = Me，Et，iPr，tBu）与烯丙基（巴豆基和β，γ-二甲基烯丙基溴化镁）和仲烷基[仲丁基溴化镁和（1,2-二甲基丙基）氯化镁]反应试剂以形成非对映异构的醇对R'-CHMeCHOH-R（R'= CH 2 = CH 3，CH 2 = CMe E，Et和iPr）。涉及二级烷基格氏试剂的反应不是立体选择性的；反之亦然。那些涉及烯丙基格利雅试剂的试剂显示出一定的立体选择性，其方向和大小取决于试剂和醛的结构。
• Synthesis of β-Methyl Alcohols: Influence of Alkyl Chain Length on Diastereoselectivity and New Attractants of <i>Rhynchophorus ferrugineus</i>
  作者：Van-Dung Le、Chi-Hien Dang、Cong-Hao Nguyen、Hong-Ung Nguyen、Thanh-Danh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.jafc.1c01875

  日期：2021.6.2

  significantly by the steric effect of bulky groups. However, the influence of steric alkyl chain length has not been studied for the diastereoselectivity. In this work, we present a new strategy for the racemic synthesis of β-methyl alcohols to obtain various diastereomer ratios using the Felkin–Anh model. The addition of alkyl Grignard reagents to α-methyl aldehydes afforded diastereomer ratios of threo/erythro

  通过 Felkin-Anh 模型的加成反应中加合物的非对映选择性受大体积基团的空间效应显着影响。然而，尚未研究空间烷基链长度对非对映选择性的影响。在这项工作中，我们提出了一种用于β-甲醇外消旋合成的新策略，以使用 Felkin-Anh 模型获得各种非对映异构体比例。将烷基格氏试剂添加到 α-甲基醛中提供了非对映异构体比率为threo/erythro ≈ 2:1，而使用 LiAlH 4减少结构相关的酮提供了threo/erythro比率≈ 1:1。实验数据表明，任一侧的烷基链长度对加合物的立体选择性没有影响。对所有合成的类似物在田间对Rhynchophorus ferrugineus象鼻虫的吸引力进行了评估。在田间试验中发现五种新型衍生物，包括两种醇和三种酮，可以吸引象鼻虫。其中，3-methyldecan-4-one ( 5b ) 和 4-methyldecan-5-ol ( 11a ) 对昆虫的吸引力最大。
• [2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement of crotyl propargyl ether system. An emerging tool for control of acyclic stereochemistry
  作者：Kōichi Mikami、Ken-Ichi Azuma、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80013-7

  日期：1984.1

  The [2,3]-Wittig rearrangement of properly designated (E)- and (Z)-crotyl propargyl ether system has been shown to exhibit a remarkably high degree of threo- and erythro -selection, respectively, and the stereochemical outcomes are discussed on mechanistic grounds. Some useful transformations of the rearrangement product are also described within the context of the formal total synthesis of (±)-oudemansin

  在[2,3] -Wittig重排的正确指定（ë） -和（ž -crotyl炔丙基醚系统已被证明表现出显着高的程度的）苏型-和赤-selection，分别与立体化学的结果进行了讨论基于机械原理。在（±）-oudemansin的正式全合成中还描述了重排产物的一些有用的转化。此外，在α-甲基巴豆基对应物的反应中，与（E）-烯键的排他性形成一起，维持了高水平的非对映选择性。
• A crystalline, internally-coordinated chloroborane for asymmetric hydroboration
  作者：Breanna von Dollen、John L. Wood、Quentin R. Savage、Andrew J. Jones、Charles M. Garner

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132654

  日期：2022.2

  Asymmetric hydroboration is an important method in the preparation of enantiomerically-enriched compounds that are necessary in many areas of chemistry. Here is reported the preparation of a unique chiral chloroborane-internal ether complex and its applications in asymmetric hydroboration. This chloroborane is easily obtained in crystalline, solvent-free and enantiomerically pure form. The chemical

  不对称硼氢化是制备对映体富集化合物的重要方法，在许多化学领域都是必需的。本文报道了一种独特的手性氯硼烷-内醚配合物的制备及其在不对称硼氢化中的应用。这种氯硼烷很容易以结晶、无溶剂和对映体纯的形式获得。路易斯碱性甲氧基的化学位移对硼环境敏感，这使得该试剂特别适用于核磁共振研究，其中非对映异构体比例在许多情况下可以在氧化之前确定，甚至动力学也相对容易进行。它很容易与前手性烯烃反应，氧化后产生高达 82% ee 的醇。二烷基氯硼烷中间体可以通过直接重结晶或作为空气稳定的乙醇胺络合物进行非对映体纯化，氧化后得到高达 99.8% ee 的醇。氯基很容易被氢化物取代原位，允许分子内不对称硼氢化和氘硼化，具有分子间硼氢化不能提供的高度区域化学控制。
• [2,3]Wittig rearrangement of enantiomerically-defined α-(allyloxy)stannanes: Solid evidence for inversion of configuration at the lithium- bearing migrating terminus
  作者：Katsuhiko Tomooka、Tatsuya Igarashi、Masashi Watanabe、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/0040-4039(92)89034-a

  日期：1992.9

  The [2,3]Wittig rearrangement of enantiomerically-defined α-(allyloxy)stannanes, prepared from (S)-1-tributylstannyl-1-propanol, with butyllithium is shown to proceed with essentially complete inversion of configuration at the lithium-bearing migrating terminus. This inversion stereochemistry is further confirmed by the rearrangement of diastereomerically-defined α-(allyloxy)stannanes.

  由（S）-1-三丁基锡烷基-1-丙醇与丁基锂制备的对映体定义的α-（烯丙氧基）锡烷的[2,3] Wittig重排显示在含锂的情况下基本上完全颠倒了构型迁移总站。通过非对映异构定义的α-（烯丙氧基）锡烷的重排进一步证实了这种反转立体化学。