lithium dimethylcuprate | 15681-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: lithium dimethylcuprate
• 英文别名: lithium dimethyl cuprate；dimethyl copper lithium；dimethyl-copper lithium；dimethyllithium cuprate；dimethylcopper lithium；lithium dimethylcopper
• CAS: 15681-48-8
• 化学式: C₂H₆Cu*Li
• 分子量: 100.557
• InChiKey: WHDXSDRMXIAMSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  sol THF, Et2O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.83
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

制备方法与用途

生产方法 

将0.050mol甲基锂溶于40ml无水乙醚的溶液，在氮气和搅拌下加入冷却至-15℃的4.77g（0.025mol）碘化亚酮和50ml无水乙醚的悬浮液中，需1h.加入半量甲基锂时生成黄色悬浮液（生成甲基酮），加完后得到几乎无色的清澈溶液（生成二甲基铜锂），可供使用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium dimethylcuprate 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MASAKI, YUKIO;SAKUMA, KAZUHIKO;KAJI, KENJI, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1985, N 6, 1171-1175

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 lithium dimethylcuprate
  参考文献：
  名称：

  Processes for preparation of 3-keto-7alpha-alkoxycarbonyl-delta-4,5- steroids and intermediates useful therein

  摘要：

  提供了多种新颖的反应方案、新颖的工艺步骤和新颖的中间体，用于合成环氧甲基雷诺酮和其他式I化合物，其中：-A-A-代表基团-CHR4-CHR5-或-CR4=CR5-，R3、R4和R5分别选自氢、卤素、羟基、低碳基、低烷氧基、羟基烷基、烷氧基烷基、羟基羰基、氰基、酚氧基；R1代表α-定向的低烷氧羰基或羟基烷基基团；-B-B-代表基团-CHR6-CHR7-或α-或β-定向的基团：其中R6和R7分别选自氢、卤素、低烷氧基、酰基、羟基烷基、烷氧基烷基、羟基羰基、烷基、烷氧基羰基、酰氧基烷基、氰基和芳基；R8和R9分别选自氢、羟基、卤素、低烷氧基、酰基、羟基烷基、烷氧基烷基、羟基羰基、烷基、烷氧基羰基、酰氧基烷基、氰基和芳基，或R8和R9共同构成一个碳环或杂环结构，或R8或R9与R6或R7共同构成一个与五环D融合的碳环或杂环结构。

  公开号：

  EP1223174A3
• 作为试剂：
  描述：

  苯基环丙基甲酮 在 lithium dimethylcuprate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到1-环丙基-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  Organocuprate reactions with cyclopropanes. Evidence for three types of mechanism

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00184a015

文献信息

• Metalated Nitriles:  Organolithium, -magnesium, and -copper Exchange of α-Halonitriles
  作者：Fraser F. Fleming、Zhiyu Zhang、Wang Liu、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo047877r

  日期：2005.3.1

  dimethylcuprate reagents generating reactive, metalated nitriles. The rapid halogen−metal exchange with alkyllithium and Grignard reagents allows selective exchange in the presence of reactive carbonyl electrophiles, including aldehydes, providing a high-yielding alkylation protocol. Lithiated and magnesiated nitriles react with propargyl bromide by SN2 displacement whereas organocopper nitriles react

  α-卤代腈与烷基锂，有机镁和二甲基cup酸锂试剂反应生成活性的金属化腈。与烷基锂和格氏试剂的快速卤素金属交换可在存在醛的反应性羰基亲电试剂存在下进行选择性交换，从而提供了高产率的烷基化方案。锂化和氧化镁腈通过S N 2置换与炔丙基溴反应，而有机铜腈通过S N 2'置换反应，与C-金属化腈的形成相关。
• Regio- and stereocontrolled functionalization of cycloheptadiene using organoiron and organoselenium chemistry
  作者：Anthony J. Pearson、Sandra L. Kole、Tapan Ray

  DOI：10.1021/ja00332a050

  日期：1984.10

  Etude des complexes cycloheptadienyl-fer carbonyles: reactivite, conformation, enlevement du metal et cyclofonctionalisation des dienes obtenus

  Etude des complexes cycloheptadienyl-fer carbonyles：reactivite，conformation，enlevement du metal et cyclofonctionalisation des diene obtenus
• Syntheses of L-Fucopyranose and Its Homologs with Ring Heteroatoms Other than Oxygen. Stereocontrolled Conversion of a Common D-Arabinofuranoside Intermediate.
  作者：Shunya Takahashi、Hiroyoshi Kuzuhara

  DOI：10.1246/cl.1992.21

  日期：——

  l-Fucopyranose and a couple of l-fucosidase inhibitors, 5-deoxy-5-thio-l-fucopyranose and 1,5-dideoxy-1,5-imino-l-fucitol, were prepared from a common pentose intermediate with α-d-arabino configuration. Stereoselectivities on carbon chain elongation of the key intermediate were successfully controlled by choosing the appropriate organometallic reagents.

  l-岩藻吡喃糖以及几种l-岩藻苷酶抑制剂，5-脱氧-5-硫-l-岩藻吡喃糖和1,5-二脱氧-1,5-亚氨基-l-岩藻醇，均由具有α-d-阿拉伯糖构型的普通戊糖中间体制备而成。通过选择适当的金属有机试剂，成功控制了关键中间体碳链延伸的立体选择性。
• Novel Isomerically Pure Tetrasubstituted Allylboronates:  Stereocontrolled Synthesis of α-Exomethylene γ-Lactones as Aldol-Like Adducts with a Stereogenic Quaternary Carbon Center
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja016391e

  日期：2002.2.1

  1-alkoxycarbonyl vinylcopper(I) intermediates from the conjugate addition of organocuprates onto acetylenic esters were trapped with very high cis-addition selectivity with iodomethylboronic esters in the presence of HMPA. The resulting isomerically pure 3,3-disubstituted allylboronates react with aldehydes in a highly diastereo- and enantioselective manner, providing α-exomethylene γ-lactones with a stereogenic

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。
• Reaction of lithium dialkylcuprates with S-2-pyridyl thioates in the presence of oxygen. A carboxylic ester synthesis
  作者：Sunggak Kim、Jae In Lee、Bong Young Chung

  DOI：10.1039/c39810001231

  日期：——

  Reaction of lithium dialkylcuprates with S-2-pyridyl thioates in the presence of oxygen affords carboxylic esters in high yields, whereas under nitrogen it affords ketones.

  在氧存在下，二烷基铜锂锂与S -2-吡啶基硫代硫酸盐的反应以高收率提供羧酸酯，而在氮气氛下则提供酮。