(1R,3Z,7S,9E,11S,14E,17S)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,14,19-tetraene-5,13-dione | 327027-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3Z,7S,9E,11S,14E,17S)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,14,19-tetraene-5,13-dione
• CAS: 327027-69-0
• 化学式: C₄₂H₅₈O₆Si₂
• 分子量: 715.09
• InChiKey: CBDJEFXRJXDCQT-PLSZCROBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.39
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3Z,7S,9E,11S,14E,17S)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,14,19-tetraene-5,13-dione 在 四氯化钛 、 lead(II) iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (1R,3Z,7S,9E,11S,15S,17R)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-15-methyl-13-methylidene-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,19-trien-5-one
  参考文献：
  名称：

  劳来那肽大环核的合成。

  摘要：

  [图：见正文]已完成3的立体选择性合成，该合成对应于新型微管稳定剂laulimalide的功能齐全的大环核心。通过Mitsunobu反应（安装敏感的（Z）-烯酸酯）可实现有效的大环内酯化，然后利用大环立体控制引入甲基和反式环氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol000342+
• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-hydroxybutanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 (+)-β-chlorodiisopinocampheylborane 、 2-甲基-2-丁烯 、 三氟甲磺酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (1R,3Z,7S,9E,11S,14E,17S)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,14,19-tetraene-5,13-dione
  参考文献：
  名称：

  劳来那肽大环核的合成。

  摘要：

  [图：见正文]已完成3的立体选择性合成，该合成对应于新型微管稳定剂laulimalide的功能齐全的大环核心。通过Mitsunobu反应（安装敏感的（Z）-烯酸酯）可实现有效的大环内酯化，然后利用大环立体控制引入甲基和反式环氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol000342+

文献信息

• Synthesis of Novel 11-Desmethyl Analogues of Laulimalide by Nozaki−Kishi Coupling
  作者：Ian Paterson、Hermann Bergmann、Dirk Menche、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1021/ol049791q

  日期：2004.4.1

  As a first entry into structurally simplified analogues of the anticancer agent laulimalide, 11-desmethyl compounds 2 and 3 were selected by molecular modeling. The unfavorable diastereoselectivity in the key synthetic step, a Nozaki-Kishi coupling between macrocyclic aldehyde 4 and vinyl iodide 5, was overcome either by use of catalytic amounts of DIANANE-type ligands or L-Selectride reduction of the derived enone. This methodology should allow modular introduction of other, unnatural, side chains.
• Synthesis of the Macrocyclic Core of Laulimalide
  作者：Ian Paterson、Chris De Savi、Matthew Tudge

  DOI：10.1021/ol000342+

  日期：2001.1.1

  functionalized macrocyclic core of the novel microtubule-stabilizing agent, laulimalide, has been completed. Efficient macrolactonization was achieved by a Mitsunobu reaction, installing the sensitive (Z)-enoate, and macrocyclic stereocontrol was then exploited to introduce the methyl group and trans-epoxide.

  [图：见正文]已完成3的立体选择性合成，该合成对应于新型微管稳定剂laulimalide的功能齐全的大环核心。通过Mitsunobu反应（安装敏感的（Z）-烯酸酯）可实现有效的大环内酯化，然后利用大环立体控制引入甲基和反式环氧化物。