(3S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-(4-methoxybenzyloxy) butyraldehyde | 478491-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-(4-methoxybenzyloxy) butyraldehyde
• 英文别名: (3S)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)butanal；(3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]butanal
• CAS: 478491-16-6
• 化学式: C₂₈H₃₄O₄Si
• 分子量: 462.661
• InChiKey: UWXBXIRKYZKUJG-VWLOTQADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-(4-methoxybenzyloxy) butyraldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 11.83h， 生成 (1E,6E)(3S,4S)-4-(4-methoxybenzyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-8-trityloxyocta-1,6-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Laulimalide的从头对映选择性全合成

  摘要：

  描述了天然存在的抗癌剂 (-)-月桂酰胺的对映选择性全合成。该合成的特点是广泛使用基于催化不对称酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应和衍生的对映体富集的 β-内酯转化的新反应方法。该合成还结合了独特的烯丙基锡烷乙二醇乙酸酯烷基化和化学选择性闭环复分解反应。

  DOI：

  10.1021/ja028019k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-hydroxybutanoate 在 三氟甲磺酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S)-4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-(4-methoxybenzyloxy) butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  劳来那肽大环核的合成。

  摘要：

  [图：见正文]已完成3的立体选择性合成，该合成对应于新型微管稳定剂laulimalide的功能齐全的大环核心。通过Mitsunobu反应（安装敏感的（Z）-烯酸酯）可实现有效的大环内酯化，然后利用大环立体控制引入甲基和反式环氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol000342+

文献信息

• Synthesis of the Macrocyclic Core of Laulimalide
  作者：Ian Paterson、Chris De Savi、Matthew Tudge

  DOI：10.1021/ol000342+

  日期：2001.1.1

  functionalized macrocyclic core of the novel microtubule-stabilizing agent, laulimalide, has been completed. Efficient macrolactonization was achieved by a Mitsunobu reaction, installing the sensitive (Z)-enoate, and macrocyclic stereocontrol was then exploited to introduce the methyl group and trans-epoxide.

  [图：见正文]已完成3的立体选择性合成，该合成对应于新型微管稳定剂laulimalide的功能齐全的大环核心。通过Mitsunobu反应（安装敏感的（Z）-烯酸酯）可实现有效的大环内酯化，然后利用大环立体控制引入甲基和反式环氧化物。
• Novel Synthesis of Stagonolide-F, Putaminoxin and Aspinolide-A
  作者：Ahmed Kamal、Papagari Venkat Reddy、Moku Balakrishna、Singaraboina Prabhakar

  DOI：10.2174/157017811794697502

  日期：2011.2.1

  Novel synthesis of putaminoxin, stagonolide-F and aspinolide-A have been achieved by utilizing (S) and (R)- malic acid. The key feature of the synthetic strategy includes Horner-Wittig olefination, double bond reduction and Steglich esterification. Olefinic acid for putaminoxin and stagonolide-F was prepared from (S)-malic acid whereas olefinic acid for aspinolide-A was prepared from (R)-malic acid and olefinic alcohols for putaminoxin, stagonolide-F and aspinolide-A were prepared by using Browns asymmetric allylboration.

  通过利用（S）和（R）-苹果酸，实现了普他米诺辛、芪内酯-F 和芪内酯-A 的新合成。合成策略的主要特点包括霍纳-维蒂希烯化、双键还原和斯特利希酯化。使用布朗不对称烯丙基硼化法制备了普他米诺辛和拮抗内酯-F 的烯烃酸，而使用(R)-苹果酸制备了阿斯匹灵-A 的烯烃酸，并制备了普他米诺辛、拮抗内酯-F 和阿斯匹灵-A 的烯烃醇。
• Synthesis of the Trioxadispiroketal Domain of Spirastrellolide B
  作者：Craig J. Forsyth、Ce Wang

  DOI：10.3987/com-07-s(k)57

  日期：——
• A de Novo Enantioselective Total Synthesis of (−)-Laulimalide
  作者：Scott G. Nelson、Wing S. Cheung、Andrew J. Kassick、Mark A. Hilfiker

  DOI：10.1021/ja028019k

  日期：2002.11.1

  An enantioselective total synthesis of the naturally occurring anticancer agent (-)-laulimalide is described. The synthesis is characterized by extensive use of new reaction methodologies based on catalytic asymmetric acyl halide-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions and transformations of the derived enantioenriched beta-lactones. The synthesis also incorporates a unique allenylstannane glycal

  描述了天然存在的抗癌剂 (-)-月桂酰胺的对映选择性全合成。该合成的特点是广泛使用基于催化不对称酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应和衍生的对映体富集的 β-内酯转化的新反应方法。该合成还结合了独特的烯丙基锡烷乙二醇乙酸酯烷基化和化学选择性闭环复分解反应。
• Towards EPC-syntheses of the structural class of cochleamycins and macquarimicins. Part 3: EPC-syntheses of the β-keto lactone subunits and first attempts towards the syntheses of the pentacyclic antibiotics of this group
  作者：A. Chrobok、E. Gössinger、K. Grünberger、H. Kählig、M.J. White、F. Wuggenig

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.093

  日期：2007.8

  Practical EPC-syntheses of δ-substituted-β-keto δ-lactones, subunits of the cochleamycins and macquarimicins, are presented. In consequence Tietze's tandem reaction is employed to combine δ-allyl-β-keto δ-lactone with a hydrindene derivative, the second subunit of these acetogenic antibiotics. Model reactions for the final oxidative radical tandem cyclization reveal that the electrophilic radical cyclizes

  提出了实用的EPC合成的δ-取代的-β-酮δ-内酯，耳蜗霉素和麦格霉素的亚基。结果，Tietze的串联反应被用于将δ-烯丙基-β-酮δ-内酯与氢化衍生物（这些产乙酸抗生素的第二个亚基）结合。最终氧化自由基串联环化反应的模型反应表明，亲电自由基仅以exo - trig方式环化。然而，用麦格霉素的预期前体，烯丙基氢的提取阻止了氧化自由基的串联环化。