25,26-27,28-biscrown-3-calix<4>arene | 163311-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 25,26-27,28-biscrown-3-calix<4>arene
• 英文别名: calix[4]arene-bis(crown-3)；25,26-27,28-bis(crown-3)-calix[4]arene；13,16,19,33,36,39-Hexaoxaheptacyclo[29.9.1.111,21.05,40.07,12.020,25.027,32]dotetraconta-1,3,5(40),7(12),8,10,20(25),21,23,27(32),28,30-dodecaene
• CAS: 163311-02-2
• 化学式: C₃₆H₃₆O₆
• 分子量: 564.678
• InChiKey: CFXCQJYTJVRMSB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  726.2±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26-27,28-biscrown-3-calix<4>arene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 以30%的产率得到5-bromo-25,26-27,28-bis(crown-3)-calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  新型硬质杯识别酰胺

  摘要：

  描述了专门设计用于识别酰胺的新主体的合成，该主体的特征在于两个结合区域：刚性杯[4]芳烃腔和在其边缘插入并能够形成强氢键的侧臂。新的受体对酰胺的一般结构R（1）CONR（2）R（3）的结合能力已通过（1）H NMR光谱在CDCl（3）溶液中进行了研究。当另外的结合位点是与非极性腔隔开一个亚甲基单元的N-苯基脲基时，可以测量到高达756 M（-）（1）的结合常数。杯[4]芳烃骨架灵活的两个单独的潜在结合位点或模型宿主都没有显示出可检测到的对一系列客体的结合能力。杯[4]芳烃非极性腔的刚性是决定这些分子识别过程效率的关键控制因素。客体中NH基团的存在控制结合的效率和选择性。

  DOI：

  10.1021/jo005596n
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 、 二乙二醇双对甲苯磺酸酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以55%的产率得到25,26-27,28-biscrown-3-calix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  调查了“僵化”的组装行为p -carboxylatocalix [4]芳烃†

  摘要：

  所述p -carboxylatocalix [4]芳烃已被证明是通用的能够在固态下形成范围双层，胶囊和纳米级小管的超分子结构单元。在这里，我们报告了一个新的“僵化”类似物的合成，以及对它的自组装和相关配位化学的研究。尽管在下缘存在刚性基团，这些行为仍使人联想到其他p-羧基latocalix [4]芳烃，这表明该结构单元可能会在各种新型金属-有机笼和配位聚合物的组装中得到进一步利用。

  DOI：

  10.1039/c9ce01326a

文献信息

• Monotopic and heteroditopic calix[4]arene receptors as hosts for pyridinium and viologen ion pairs: a solution and solid-state study
  作者：Luca Pescatori、Arturo Arduini、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Chiara Massera、Franco Ugozzoli

  DOI：10.1039/b906409e

  日期：——

  receptors has been evaluated in chloroform solution toward N-methylpyridinium ion pairs using NMR and UV/vis spectroscopic techniques. These experiments provided evidence that, due to a positive cooperative effect, the presence of a phenylurea H-bond donor group on the upper rim of the calix[4]arene macrocycle increases the recognition abilities of the heteroditopic receptors by up to two orders of magnitude

  一系列monotopic（的结合效率1-2）和heteroditopic（3-4）杯[4]芳烃的基于受体已经沿着朝向氯仿溶液被评估Ñ-NMR和UV / vis光谱技术检测-甲基吡啶离子对。这些实验提供了证据，由于积极的协同作用，在杯[4]芳烃大环的上缘上存在苯基脲氢键供体基团，使异位受体的识别能力提高了两个数量级。关于单位受体。在低极性溶剂和固态下，异位反应受体还能够与二甲基紫罗兰盐形成2：1宿主-客体包涵体复合物。这些络合物通过杯[4]芳烃主体与客体离子对的两个离子之间的弱分子（CH-π和阳离子-π）和强分子（氢键）的分子内相互作用而得以稳定。
• Rigid cone calix[4]arenes as π-donor systems: complexation of organic molecules and ammonium ions in organic media
  作者：Arturo Arduini、William M. McGregor、Daniela Paganuzzi、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Franco Ugozzoli、Rocco Ungaro

  DOI：10.1039/p29960000839

  日期：——

  biscrowns, with a rigid cone structure and alkyl or phenyl groups at the ‘upper rim’, has been performed. The binding ability of these rigidified cone calix[4]arenes 1–4,13 has been evaluated, in apolar organic media, towards neutral organic molecules and ammonium cation salts. Comparison with more flexible analogues 5,6,11 shows that only rigid cone calix[4]arenes are able to complex organic species. The

  已经完成了杯状[4]亚芳基双冠的一步合成反应，该双冠具有刚性的锥状结构，并且在“上边缘”具有烷基或苯基。在非极性有机介质中，已评估了这些刚性圆锥杯[4]芳烃1-4,13对中性有机分子和铵阳离子盐的结合能力。与更灵活的类似物5,6,11的比较表明，只有刚性圆锥杯[4]芳烃才能够使有机物复杂化。缔合常数强烈取决于存在于上边缘的取代基的类型。解析了具有CH 3 NO 2的内复合物p -cyclohexyl-25,26-27,28-biscrown-3-calix [4] arene 3的X射线晶体结构。
• New calix[4]arenes having electron donating groups at the upper rim as molecular platforms and host molecules
  作者：Arturo Arduini、Leonardo Mirone、Daniela Paganuzzi、Alessandra Pinalli、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Rocco Ungaro

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00238-4

  日期：1996.4

  a new and general synthetic procedure for the exhaustive and selective introduction of hydroxy groups at the upper rim of calix[4]arenes in the cone conformation is reported. The aldehyde-derivatives of tetraalkoxycalix[4]arenes have been oxidized by Baeyer-Villiger reaction. The introduction of amino and hydroxy groups on calix[4]arene having a rigid cone conformation has been achieved for the first

  报道了一种新的通用合成方法，用于在圆锥构象的杯[4]芳烃的上边缘完全和选择性地引入羟基。四烷氧基杯[4]芳烃的醛衍生物已被Baeyer-Villiger反应氧化。首次实现在具有刚性圆锥构象的杯[4]芳烃上引入氨基和羟基。
• Calix[4]arenes Blocked in a Rigid Cone Conformation by Selective Functionalization at the Lower Rim
  作者：Arturo Arduini、Massimo Fabbi、Marco Mantovani、Leonardo Mirone、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Rocco Ungaro

  DOI：10.1021/jo00110a055

  日期：1995.3
• Metal-Mediated Self-Assembly of Pyridylcalixarenes:  Prevention of Intramolecular Metal Chelation Is Essential in Constructing Molecular Capsules
  作者：Zhenlin Zhong、Atsushi Ikeda、Masatsugu Ayabe、Seiji Shinkai、Shigeru Sakamoto、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jo0011686

  日期：2001.2.1

  To construct calixarene-based molecular capsules utilizing the pyridyl-Pd(II) interaction, reactions of cone-pyridylcalix[4] arene 3, cone-pyridylcalix[5]arene 13, and cone-pyridylcalix[il arene bis-crown 16 with square-planar Pd(II) complex 7 were investigated. Because of the coexistence of intermolecular binding and chelate-forming intramolecular binding, the reactions of cone-pyridylcalix[4]arene 3 or cone-pyridylcalix[5]arene 13 with cis-Pd(II) complex 7 yield complicated, structure-unknown oligomers. The short dioxyethylene bridges on the lower rim of pyridylcalix[4] arene his-crown 16 rigidify the cone conformation and thus prohibit 16 from the intramolecular binding with a metal component. Thus, two cone-tetrapyridylcalix[4] arene his-crown 16 and four cis-Pd(II) complex molecules self-assemble into molecular capsules that exist as a parallel/antiparallel conformer mixture in a nearly 1:1 ratio. The results demonstrated that to prevent entropically favorable intramolecular binding is essential in constructing higher capsule-like structures with calixarene building blocks by self-assembling.