adamantan-1-yl(4-chlorophenyl)methanone | 1096920-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: adamantan-1-yl(4-chlorophenyl)methanone
• 英文别名: 1-adamantyl-4-chlorophenylmethanone；1-Adamantyl-(4-chlorophenyl)methanone
• CAS: 1096920-49-8
• 化学式: C₁₇H₁₉ClO
• mdl: MFCD12741603
• 分子量: 274.79
• InChiKey: QXVTWPDSJUEKLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.588
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯苯磺酰胺 、 adamantan-1-yl(4-chlorophenyl)methanone 在 sodium persulfate 、 palladium(II) bis(trifluoromethanesulfonate) dihydrate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以70%的产率得到N-[2-(adamantane-1-carbonyl)-5-chloro-phenyl]-4-chloro-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  芳族酮的钯催化分子间定向C-H酰胺化

  摘要：

  已经完成了 Pd 催化的芳香酮与磺酰胺和酰胺的定向邻位 CH 酰胺化。使用缺电子的 Pd 复合物 Pd(OTf)(2) 对这种转变的成功至关重要。该反应的一些关键中间体，即酮的环钯化配合物，已通过 X 射线晶体学表征。这些钯环的实验分析以及 N-甲基磺酰胺的实验结果表明，新反应似乎没有通过氮烯中间体进行。新开发的反应可用于合成有用的有机中间体，例如 2- 和 3- 烷基吲哚和 2- 氨基苯基酮。

  DOI：

  10.1021/ja108450m
• 作为产物：
  描述：

  1-溴金刚烷 在 三甲基氯硅烷 、 copper(I) cyanide di(lithium chloride) 、 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 adamantan-1-yl(4-chlorophenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  在ZnCl 2存在下使用Mg插入合成取代的金刚烷锌试剂及进一步的功能化

  摘要：

  在ZnCl 2存在下通过LiCl介导的Mg插入可以从相应的官能化叔溴开始有效合成金刚烷基锌试剂。高反应性的金刚烷基锌类很容易经历各种各样的功能化，例如Negishi交叉偶联，Cu（I）催化的酰化和烯丙基化，以及1,4-加成反应，从而以预期的产率获得了预期的产物。此外，金刚烷基部分可以作为α-取代基引入对噻吩中，由于更高的亲脂性和防止π堆积而增加了其溶解度。

  DOI：

  10.1021/ol500781j

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Direct <i>ortho</i>-C–H Acylation of Aromatic Ketones by Oxidative Decarboxylation of α-Oxocarboxylic Acids
  作者：Pui-Yiu Lee、Peiwen Liang、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00677

  日期：2017.4.21

  A Pd-catalyzed decarboxylative acylation of aromatic ketones with α-oxocarboxylic acids was developed, and 1,2-diacylbenzenes were formed in up to 90% yield with excellent ortho-selectivity. This work demonstrates the first successful attempt to direct C–H acylation of aromatic ketones without the need for prederivatization to imines. The acylation reaction was inhibited by radical scavengers such

  开发了α-氧代羧酸钯催化芳族酮的脱羧酰化反应，并以高达90％的产率形成了1,2-二酰基苯，并具有优异的邻位选择性。这项工作证明了直接进行芳族酮的C–H酰化反应而无需对亚胺进行去衍生化的首次成功尝试。酰化反应被自由基清除剂如TEMPO抑制，并且已分离并表征了2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基苯甲酸酯，TEMPO和苯甲酰基的加合物。该发现与酰基自由基的中间性相容。提出了涉及芳基酮的四环配合物与酰基反应的机理。
• One-Pot Transformation of Aldehydes to Ketones via Minisci-Type Reaction of Imines
  作者：Zakhar M. Rubanov、Vitalij V. Levin、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03764

  日期：2023.12.8

  A method for the conversion of aldehydes to ketones via the preliminary formation of aldiminines is described. The imines are involved in acid promoted Minisci-type reaction with alkyl radicals generated from esters of N-hydroxylphthalimide under photoredox conditions. Aminyl radical cations formed after the addition of the iminium ions are believed to be key intermediates, which determine the reaction

  描述了一种通过初步形成醛亚胺将醛转化为酮的方法。亚胺参与酸促进的 Minisci 型反应，与在光氧化还原条件下由N-羟基邻苯二甲酰亚胺的酯产生的烷基自由基发生反应。添加亚胺离子后形成的氨基自由基阳离子被认为是决定反应结果的关键中间体。
• Catalyst-free alkanoylation of aromatic rings via arylstannanes. Scope and limitations
  作者：Marcos J. Lo Fiego、María T. Lockhart、Alicia B. Chopa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.07.019

  日期：2009.10

  The reaction of alkanoyl chlorides with arylstannanes in 1,2-dichlorobenzene (180 degrees C) is a simple and direct route for the catalyst-free and regioselective synthesis of tertiary alkyl aryl ketones in good to excellent isolated yields (55-77%). Nevertheless, under similar conditions, reactions carried out with alkanoyl chlorides bearing alpha-hydrogens render only the product of protodestannylation. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.
• Adamantylzinc Bromides: Direct Preparation and Application to Cross-Coupling Reaction
  作者：Hyung-Seo Hwang、Seong-Ryu Joo、Seung-Hoi Kim

  DOI：10.1002/bkcs.10537

  日期：2015.11