(2E,3R,4R,5R)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-(2-hydroxyethylidene)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-4-ol | 562835-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,3R,4R,5R)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-(2-hydroxyethylidene)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-4-ol
• 英文别名: (2E,3R,4R,5R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(2-hydroxyethylidene)-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-4-ol
• CAS: 562835-17-0
• 化学式: C₂₆H₃₄O₅Si
• 分子量: 454.638
• InChiKey: FHXHNJKVXGCGOR-XSIJJQPYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178.5-179.5 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  574.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,3R,4R,5R)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-(2-hydroxyethylidene)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-4-ol 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2E,3R,4R,5R)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-propynylidene-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  天然存在的二炔基螺缩醛烯醇醚的总合成

  摘要：

  基于钯（II）催化的3,4-二加氧-环己基的闭环反应，开发了一种高度立体选择性的构建（2 E）-甲氧基亚甲基-1,6-dioxaspiro [4.5]癸烷骨架的方法。 9-羟基-1-nonyn-5-one衍生物是至关重要的步骤。新开发的程序可以成功地用于从酒石酸（R，R）-或（S，S）-二乙基酒石酸酯开始的五种二乙炔基螺缩醛烯醇醚天然产物的首次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo050822k
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 4,4'-二叔丁基苯并 、 水 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.5h， 生成 (2E,3R,4R,5R)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-(2-hydroxyethylidene)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  天然存在的二炔基螺缩醛烯醇醚的总合成

  摘要：

  基于钯（II）催化的3,4-二加氧-环己基的闭环反应，开发了一种高度立体选择性的构建（2 E）-甲氧基亚甲基-1,6-dioxaspiro [4.5]癸烷骨架的方法。 9-羟基-1-nonyn-5-one衍生物是至关重要的步骤。新开发的程序可以成功地用于从酒石酸（R，R）-或（S，S）-二乙基酒石酸酯开始的五种二乙炔基螺缩醛烯醇醚天然产物的首次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo050822k

文献信息

• First Total Synthesis of (−)-AL-2
  作者：Naoki Miyakoshi、Chisato Mukai

  DOI：10.1021/ol0300569

  日期：2003.6.1

  in formation of the core framework of the diacetylenic spiroacetal enol ether natural products. Chemical transformations of the 1,6-dioxaspiro[4.5]decane derivative thus formed led to the first total synthesis of (-)-AL-2. [reaction: see text]

  在甲醇气氛下，用钯催化剂在甲醇中用钯催化剂处理酒石酸二乙酯中的3,4-二加氧的9-羟基-1-壬炔5-酮衍生物，进行了分子内缩醛化和（ E）-甲氧基羰基亚甲基官能团导致形成二乙炔螺缩醛缩醛烯醇醚天然产物的核心骨架。如此形成的1,6-二氧杂螺并[4.5]癸烷衍生物的化学转化导致（-）-AL-2的第一个全合成。[反应：看文字]