1-cyclohexylbut-2-yne-1,4-diol | 14499-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-cyclohexylbut-2-yne-1,4-diol
• 英文别名: 2-Butyne-1,4-diol, 1-cyclohexyl-
• CAS: 14499-37-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: KFMXWEROAZEKIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.4±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexylbut-2-yne-1,4-diol 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 辛烯 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-1-cyclohexylbut-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  1,3-二恶英的非对映选择性分子间Heck反应。

  摘要：

  报道了1，3-二氧杂环丁烷的高度非对映选择性分子间Heck反应。在二恶英的2-和4-位上的取代指导Pd配位和随后的烯烃插入，以高收率和高非对映选择性提供反式-二取代加合物。在其他烯属官能团的存在下，化学选择性的Heck反应发生在二氧杂戊烯上。已经进行了标记研究，表明该反应处于动力学控制之下。

  DOI：

  10.1021/ol702294u
• 作为产物：
  描述：

  在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-cyclohexylbut-2-yne-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  制备，结构和独特的4-亚乙烯基氧杂唑烷-2-酮的热[2 + 2]，[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304586

文献信息

• Regio- and Diastereoselective Copper(I)-Catalyzed Allylic Substitution of δ-Hydroxy Allylic Chlorides by a Silicon Nucleophile
  作者：Chinmoy K. Hazra、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.201300493

  日期：2013.8

  A perfectly γ-selective copper(I)-catalyzed allylic substitution of protected δ-hydroxy allylic chlorides with a silicon nucleophile generated by Si–B bond activation provides diastereoselective access to β-hydroxy α-chiral allylic silanes with an anti relative configuration. The high levels of diastereocontrol of this rare allylic displacement are interpreted according to a model suggested by Nakamura

  受保护的 δ-羟基烯丙基氯化物与由 Si-B 键活化产生的硅亲核试剂的完美 γ-选择性铜（I）催化烯丙基取代提供了对具有反相对构型的 β-羟基α-手性烯丙基硅烷的非对映选择性访问。根据 Nakamura 提出的模型解释了这种罕见的烯丙基置换的高水平非对映控制，其中非对映选择性源自空间控制，而不是 Felkin-Anh 过渡态中的氧导向效应。
• Stereoselective synthesis of substituted dienes by the double ortho ester Claisen rearrangement
  作者：Suk-pyo Hong、Sung-jun Yoon、Byung-chan Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.12.015

  日期：2005.1

  This letter shows the highly stereoselective synthesis of substituted (E)-1,3-dienes from substituted propargylic diols via the double ortho ester Claisen rearrangement. The cyclohexyl-substituted diene undergoes thermal Diels–Alder cycloaddition with maleic anhydride to produce the corresponding bicyclic diester in highly stereoselective manner.

  这封信显示了通过双原酸酯克莱森重排从取代的炔丙二醇中高度立体选择性地合成了取代的（E）-1,3-二烯。环己基取代的二烯与马来酸酐进行热Diels-Alder环加成反应，以高度立体选择性的方式生成相应的双环二酯。
• Efficient synthesis of 4-ethenylidene-2-oxazolidinones via palladium-catalyzed aminocyclization of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates
  作者：Masanari Kimura、Yoshinori Wakamiya、Yoshikazu Horino、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00790-9

  日期：1997.6

  4-Ethenylidene-2-oxazolidinones 2, 6, and 9 are prepared in reasonable yields by the reaction of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates in the presence of catalytic amounts of Pd-2(dba)(3) . CHCl3 (0.005 equiv) ad triethylamine (0.1 equiv). The allenic three carbons are not aligned straight, but considerably distorted (173.6 degrees); the enamine double bond is reactive toward unsaturated amides (providng 4) and methyl vinyl ketone (providing 10). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• An Efficient, Stereoselective Approach to <i>s</i><i>yn</i>-1,2-Diols Protected as Cyclic Carbonates
  作者：Yohan Georges、Yves Allenbach、Xavier Ariza、Jean-Marc Campagne、Jordi Garcia

  DOI：10.1021/jo048985g

  日期：2004.10.1

  Enantioenriched 4-hydroxyalk-2-ynyl carbonates (or benzoates) have been prepared by stereoselective zinc-mediated addition of alkyl 2-propynyl carbonates (or their benzoate analogues) to aldehydes. Their partial reduction to Z-olefins followed by cyclization under mild Pd-catalyzed conditions allowed a straightforward access to enantioenriched syn-1,2-diols protected as cyclic carbonates.
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。