(-)-(3S,4R,5R)-3-(3",4",5"-trimethoxy-α-hydroxybenzyl)-4-(α--3',4'-methylenedioxyphenylacetonitrile)-5-(1-menthyloxy)butyrolactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: (-)-(3S,4R,5R)-3-(3",4",5"-trimethoxy-α-hydroxybenzyl)-4-(α--3',4'-methylenedioxyphenylacetonitrile)-5-(1-menthyloxy)butyrolactone
• 英文别名: 2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(2R,3S,4S)-4-[(R)-hydroxy-(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]-2-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-5-oxooxolan-3-yl]acetonitrile
• 化学式: C₃₉H₅₅NO₁₀Si
• 分子量: 725.952
• InChiKey: WYCRSPNLDXTMEW-GIVGGLOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.51
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3S,4R,5R)-3-(3",4",5"-trimethoxy-α-hydroxybenzyl)-4-(α--3',4'-methylenedioxyphenylacetonitrile)-5-(1-menthyloxy)butyrolactone 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以80%的产率得到(3S,4R,5R,6R)-3-(3",4",5"-trimethoxy-α-hydroxybenzyl)-4-(3',4'-methylenedioxy-benzoyl)-5-(1-menthyloxy)butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  鬼臼毒素异构体的不对称合成

  摘要：

  通过O-甲硅烷基氰醇衍生的碳负离子将串联共轭加成至5-（1-薄荷氧基）-2（5 H）-呋喃酮中，然后与芳族醛反应，得到两个非对映异构体加合物。这些经氟化四丁基铵处理得到单一产物。还原，同时除去薄荷基氧基，然后酸催化环化，得到高手性四氢萘反内酯，它是鬼臼毒素的一种有趣的结构异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89274-7
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-(L-menthyloxy)-2(5H)-furanone 、 3,4,5-三甲氧基苯甲醛 、 Benzo[1,3]dioxol-5-yl-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-acetonitrile 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 生成 (-)-(3S,4R,5R)-3-(3",4",5"-trimethoxy-α-hydroxybenzyl)-4-(α--3',4'-methylenedioxyphenylacetonitrile)-5-(1-menthyloxy)butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  鬼臼毒素异构体的不对称合成

  摘要：

  通过O-甲硅烷基氰醇衍生的碳负离子将串联共轭加成至5-（1-薄荷氧基）-2（5 H）-呋喃酮中，然后与芳族醛反应，得到两个非对映异构体加合物。这些经氟化四丁基铵处理得到单一产物。还原，同时除去薄荷基氧基，然后酸催化环化，得到高手性四氢萘反内酯，它是鬼臼毒素的一种有趣的结构异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89274-7

文献信息

• The asymmetric synthesis of an isomer of podophyllotoxin
  作者：Andrew Pelter、Robert S. Ward、Neil P. Storer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89274-7

  日期：1994.1

  Tandem conjugate addition by an O-silylcyanohydrin derived carbanion to 5-(1-menthyloxy)-2(5H)-furanone, followed by reaction with an aromatic aldehyde gives two diastereoisomeric adducts. These afford a single product on treatment with tetrabutylammonium fluoride. Reduction with concomitant removal of the menthyloxy group, followed by acid catalysed cyclisation gave a homochiral tetrahydronaphthalene

  通过O-甲硅烷基氰醇衍生的碳负离子将串联共轭加成至5-（1-薄荷氧基）-2（5 H）-呋喃酮中，然后与芳族醛反应，得到两个非对映异构体加合物。这些经氟化四丁基铵处理得到单一产物。还原，同时除去薄荷基氧基，然后酸催化环化，得到高手性四氢萘反内酯，它是鬼臼毒素的一种有趣的结构异构体。