(-)-(4S)-5-methyl-2-hexyn-4-ol | 89998-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(4S)-5-methyl-2-hexyn-4-ol
• 英文别名: (S)-2-methyl-4-hexyn-3-ol；(3S)-2-methylhex-4-yn-3-ol
• CAS: 89998-89-0
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: LHSUNRAJAUFWTR-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  158.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.892±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(4S)-5-methyl-2-hexyn-4-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二氯二茂钛 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 diethyl (S)-(Z)-(2-methyl-4-hexen-3-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的烯丙基烷基化将区域烷基和立体控制的仲烷基引入缺电子的芳烃

  摘要：

  铜催化的唑类，吡啶N-氧化物和氟代芳烃与仲烯丙基磷酸的烯丙基烷基化反应在温和的反应条件下以优异的γ- E选择性进行。与对映体富集的烯丙基磷酸酯的反应以1,3-抗立体选择性进行，以在芳环的α位生成烯丙基立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201200809
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-4-hexyn-3-one 在 异丙醇 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 48.0h， 以49%的产率得到(-)-(4S)-5-methyl-2-hexyn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的烯丙基烷基化将区域烷基和立体控制的仲烷基引入缺电子的芳烃

  摘要：

  铜催化的唑类，吡啶N-氧化物和氟代芳烃与仲烯丙基磷酸的烯丙基烷基化反应在温和的反应条件下以优异的γ- E选择性进行。与对映体富集的烯丙基磷酸酯的反应以1,3-抗立体选择性进行，以在芳环的α位生成烯丙基立体异构中心。

  DOI：

  10.1002/anie.201200809

文献信息

• Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between Allylic Acetates and Arylboronic Acids
  作者：Hirohisa Ohmiya、Yusuke Makida、Tatsunori Tanaka、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja808673n

  日期：2008.12.24

  Allyl-aryl coupling between allylic acetates and arylboronic acids took place in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)(2), 1,10-phenanthroline, and AgSbF(6) with high gamma-selectivity and E/Z-selectivity. The reaction of an optically active allylic acetates with an alpha-stereogenic center proceeded with excellent alpha-to-gamma chirality transfer with syn-selectivity and gave the corresponding

  烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的烯丙基-芳基偶联发生在催化量的 Pd(OAc)(2)、1,10-菲咯啉和 AgSbF(6) 的存在下，具有高 γ 选择性和 E/Z 选择性。旋光烯丙基乙酸酯与α-立体中心的反应进行了具有顺选择性的极好的α-伽马手性转移，并产生了相应的旋光烯丙基-芳基偶联产物，在苄位上具有立体中心。
• Studies on Chirality Transfer in the [2,3] Sigmatropic Rearrangement of Anions Derived from Trialkylstannylmethyl Allylic Ethers. Stereospecific Synthesis of (2R)-3-Benzyloxy-2-methylpropanol.
  作者：M.Mark Midland、Young C. Kwon

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80840-6

  日期：1985.1

  Virtually complete chirality transfer is observed in the [2,3] sigmatropic rearrangement of the anion derived from trialkylstanylmethyl ()- or ()-allylic ethers.

  在衍生自三烷基锡烷基甲基（）-或（）-烯丙基醚的阴离子的[2,3]σ重排中观察到几乎完全的手性转移。
• Reversible 1,3-<i>anti</i>/<i>syn</i>-Stereochemical Courses in Copper-Catalyzed γ-Selective Allyl–Alkyl Coupling between Chiral Allylic Phosphates and Alkylboranes
  作者：Kazunori Nagao、Umi Yokobori、Yusuke Makida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja302520h

  日期：2012.5.30

  The stereochemical courses of the copper-catalyzed allyl-alkyl coupling between enantioenriched chiral allylic phosphates and alkylboranes were switchable between 1,3-anti and 1,3-syn selectivities by the choice of solvents and achiral alkoxide bases with different steric demands. The reactions with gamma-silylated allylic phosphates allow efficient synthesis of enantioenriched chiral allylsilanes with tertiary or quaternary carbon stereogenic centers. Cyclic and acyclic bimodal participation of alkoxyborane species in an organocopper addition-elimination sequence is proposed to account for the phenomenon of the anti/syn-stereochemical reversal.
• Application of [2,3] sigmatropic (Wittig) rearrangements in synthesis. The synthesis of (+)-Prelog-Djerassi lactone
  作者：David J. S. Tsai、M. Mark Midland

  DOI：10.1021/ja00299a026

  日期：1985.6
• Regio- and Stereocontrolled Introduction of Secondary Alkyl Groups to Electron-Deficient Arenes through Copper-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Yusuke Makida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201200809

  日期：2012.4.23

  Copper‐catalyzed allylic alkylation of azoles, a pyridine N‐oxide, and fluoroarenes with secondary allylic phosphates proceeded under mild reaction conditions with excellent γ‐E‐selectivity. The reactions with enantioenriched allylic phosphates proceeded with 1,3‐anti stereoselectivity to generate an allylic stereogenic center at the position α to the aromatic ring.

  铜催化的唑类，吡啶N-氧化物和氟代芳烃与仲烯丙基磷酸的烯丙基烷基化反应在温和的反应条件下以优异的γ- E选择性进行。与对映体富集的烯丙基磷酸酯的反应以1,3-抗立体选择性进行，以在芳环的α位生成烯丙基立体异构中心。