3-hydroxy-1,4-diphenyl-2-methylbutanone | 253431-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-1,4-diphenyl-2-methylbutanone
• 英文别名: 1,4-diphenyl-2-methyl-3-hydroxy-1-butanone；3-hydroxy-2-methyl-1,4-diphenylbutan-1-one
• CAS: 253431-47-9
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: XMEXRWRNZVGCTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.5±38.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-1,4-diphenyl-2-methylbutanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,4-二苯基-2-甲基-2-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  分子内 O−H···O 氢键介导的构象限制性三重体 1,4-双自由基的分配及其生命周期中非对映分化的放大

  摘要：

  已经研究了一组合理设计的酮 4-9 的光反应性和纳秒瞬态现象，以全面了解分子内氢键对 (i) 三线态 1,4-双自由基的寿命和 (ii)后者在环化和消除之间的分配。酮 6 与 8 和 7 与 9 的双自由基的光化学结果和寿命数据的比较揭示了当叠加在空间因素上时氢键的显着影响：虽然 6 和 7 产生的环丁醇收率很低，但发现环化占主导地位8-anti 和 9-anti 中等，在环丁醇的形成中具有高立体选择性（8-anti > 95%）。在 8 的情况下，非对映化学几乎完全允许发生断裂或环化（8-抗环化>90%，8-syn 消除>75%）。值得注意的是，与酮 3 的双自由基的行为相比，8 和 9 的双自由基中的分子内氢键逆转了它们在环化和消除之间的分配；酮 8-anti 和 9-anti 在苯中进行环化，主要导致在 C2 和 C3 取代基之间具有顺式立体化学的环丁醇。根据光产物曲线，酮 8 的中

  DOI：

  10.1021/ja8032179
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-丙烯基-1-酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-hydroxy-1,4-diphenyl-2-methylbutanone
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Comp.12, 1.4.1.1.1.5.2.2, page 97 - 113

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Generation of rhodium enolates via retro-aldol reaction and its application to regioselective aldol reaction
  作者：Kei Murakami、Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.062

  日期：2008.4

  Retro-aldol reactions of β-hydroxy ketones take place under rhodium catalysis, leading to regioselective formation of the corresponding rhodium enolates. The enolates react with aldehydes in situ to afford the corresponding aldol adducts in high yields.

  β-羟基酮的逆醛醇缩合反应在铑催化下发生，导致相应的铑烯醇铑的区域选择性形成。烯醇化物与醛原位反应，以高收率提供相应的羟醛加合物。
• Diastereoselective aldol condensations of tin enolates with aldehydes
  作者：Sharada Shenvi、J.K. Stille

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86907-5

  日期：1982.1

  The reaction of tin enolates of cyclohexanone or propiophenone with benzaldehyde at −78°C gives predominately the threo aldol diastereomer.

  环己酮或苯乙酮的烯醇锡与苯甲醛在-78°C下反应，主要生成苏式羟醛非对映异构体。
• Diastereomer-Differentiating Photochemistry of β-Arylbutyrophenones:  Yang Cyclization versus Type II Elimination
  作者：Nidhi Singhal、Apurba L. Koner、Prasenjit Mal、Paloth Venugopalan、Werner M. Nau、Jarugu Narasimha Moorthy

  DOI：10.1021/ja0523643

  日期：2005.10.1

  profiles observed for ketones 2 and 3 as well as in the triplet lifetimes observed for ketones 1 can both be mechanistically traced back to different conformational preferences of the ground-state diastereomeric ketones and the intermediary 1,4-biradicals. Additionally, it emerges from the present study that the syn and anti diastereomers of ketones 2 and 3 represent two extremes of a broad range of widely

  由于构象偏好，酮 2 和 3 的非对映异构体显示出不同的光化学反应性；虽然 2 和 3 的反异构体以 75-90% 的产率进行有效的阳环化，并具有显着的非对映选择性（> 90%），但顺式异构体主要进行 Norrish II 型消除。非对映异构体产物分布的差异与涉及形成前体非对映三联体 1,4-双自由基的机械图一致，其中 α 和 β 位的取代基稳定了 cisoid（环化）或 transoid（消除）几何结构。通过模型酮 1 的纳秒激光闪光光解证明了这种非对映关系确实在三重激发态本身发生的事实。对酮 2 和 3 观察到的产物分布中的非对映体区分以及对酮 1 观察到的三重态寿命都可以在机械上追溯到基态非对映体酮和中间体 1,4-双自由基的不同构象偏好。此外，从本研究中可以看出，酮 2 和 3 的顺式和反式非对映异构体代表了广泛研究的丁酰苯的两个极端，这导致不同程度的阳光环化取决于烷基取代模式。
• Cobalt-Mediated Aldol-Type Reactions
  作者：Fulvia Orsini

  DOI：10.1021/jo961905r

  日期：1997.2.1
• Selective Epimerization of Rapamycin via a Retroaldol/Aldol Mechanism Mediated by Titanium Tetraisopropoxide
  作者：Wu Yang、Cheryl A. Digits、Marcos Hatada、Surinder Narula、Leonard W. Rozamus、Cameran M. Huestis、Jason Wong、David Dalgarno、Dennis A. Holt

  DOI：10.1021/ol991209o

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]We describe the efficient and selective epimerization of the immunosuppressant rapamycin to 28-epirapamycin under mild conditions, The mechanism of epimerization involves an equilibrium of the four C28/C29 diastereomers through a two-step retroaldol/aldol (macrocycle ring-opening/ring-closing) sequence. This retroaldol/aldol equilibration is not restricted to rapamycin but is also applicable to acyclic beta-hydroxyketones, A potentially useful extension of this method-the use of beta-hydroxyketones as enolate synthons for effecting inter- or intramolecular aldol reactions under neutral conditions-is demonstrated.