1,4-二苯基-2-甲基-2-丁烯-1-酮 | 864517-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,4-二苯基-2-甲基-2-丁烯-1-酮
• 英文名称: 1,4-diphenyl-2-methyl-2-butenone
• 英文别名: 1,4-diphenyl-2-methyl-2-buten-1-one；2-methyl-1,4-diphenylbut-2-en-1-one
• CAS: 864517-26-0
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: ATVXLNLEXGZPEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二苯基-2-甲基-2-丁烯-1-酮 在 10% Pd/C 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以94%的产率得到2-methyl-1,4-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  分子内 O−H···O 氢键介导的构象限制性三重体 1,4-双自由基的分配及其生命周期中非对映分化的放大

  摘要：

  已经研究了一组合理设计的酮 4-9 的光反应性和纳秒瞬态现象，以全面了解分子内氢键对 (i) 三线态 1,4-双自由基的寿命和 (ii)后者在环化和消除之间的分配。酮 6 与 8 和 7 与 9 的双自由基的光化学结果和寿命数据的比较揭示了当叠加在空间因素上时氢键的显着影响：虽然 6 和 7 产生的环丁醇收率很低，但发现环化占主导地位8-anti 和 9-anti 中等，在环丁醇的形成中具有高立体选择性（8-anti > 95%）。在 8 的情况下，非对映化学几乎完全允许发生断裂或环化（8-抗环化>90%，8-syn 消除>75%）。值得注意的是，与酮 3 的双自由基的行为相比，8 和 9 的双自由基中的分子内氢键逆转了它们在环化和消除之间的分配；酮 8-anti 和 9-anti 在苯中进行环化，主要导致在 C2 和 C3 取代基之间具有顺式立体化学的环丁醇。根据光产物曲线，酮 8 的中

  DOI：

  10.1021/ja8032179
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-1,4-diphenyl-2-methylbutanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,4-二苯基-2-甲基-2-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  分子内 O−H···O 氢键介导的构象限制性三重体 1,4-双自由基的分配及其生命周期中非对映分化的放大

  摘要：

  已经研究了一组合理设计的酮 4-9 的光反应性和纳秒瞬态现象，以全面了解分子内氢键对 (i) 三线态 1,4-双自由基的寿命和 (ii)后者在环化和消除之间的分配。酮 6 与 8 和 7 与 9 的双自由基的光化学结果和寿命数据的比较揭示了当叠加在空间因素上时氢键的显着影响：虽然 6 和 7 产生的环丁醇收率很低，但发现环化占主导地位8-anti 和 9-anti 中等，在环丁醇的形成中具有高立体选择性（8-anti > 95%）。在 8 的情况下，非对映化学几乎完全允许发生断裂或环化（8-抗环化>90%，8-syn 消除>75%）。值得注意的是，与酮 3 的双自由基的行为相比，8 和 9 的双自由基中的分子内氢键逆转了它们在环化和消除之间的分配；酮 8-anti 和 9-anti 在苯中进行环化，主要导致在 C2 和 C3 取代基之间具有顺式立体化学的环丁醇。根据光产物曲线，酮 8 的中

  DOI：

  10.1021/ja8032179

文献信息

• Diastereomeric Discrimination in the Lifetimes of Norrish Type II Triplet 1,4-Biradicals and Stereocontrolled Partitioning of Their Reactivity (Yang Cyclization versus Type II Fragmentation)
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Apurba L. Koner、Subhas Samanta、Nidhi Singhal、Werner M. Nau、Richard G. Weiss

  DOI：10.1002/chem.200600880

  日期：2006.11.24

  The stereochemistry at C2 and C3 carbons controls the partitioning of triplet 1,4-biradicals of ketones 2 among various pathways. Differences in the major reaction pathways, for example, cyclization (syn) and fragmentation (anti), adopted by the diastereomeric 1,4-radicals of ketones 2 have permitted unprecedented diastereomeric discrimination in their lifetimes to be observed by nanosecond laser flash

  在C2和C3碳原子上的立体化学控制着酮2的三重态1,4-双自由基在各种途径之间的分配。酮2的非对映体1,4-自由基采用的主要反应途径（例如，环化（syn）和断裂（反））的差异允许通过纳秒激光闪光光解法观察到其寿命中空前的非对映体区别。从量子产率测量和瞬态寿命数据中，首次确定了一对非对映体三重态1,4-双自由基的环化和断裂的绝对速率常数。
• Enantiodivergent Prenylation via Deconjugative Isomerization
  作者：Tobias Morack、Carina Onneken、Hiroshi Nakakohara、Christian Mück-Lichtenfeld、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acscatal.1c03089

  日期：2021.10.1

  Enantioselective platforms to facilitate prenylation are potentially expansive for translational research due to the importance of this motif as a key regulatory of biological function. Motivated by the conspicuous dearth of methods to generate chiral prenyl fragments for contemporary drug discovery, a light-enabled deconjugative isomerization of activated alkenes containing an aryl ketone antenna

  由于异戊二烯基序作为生物功能的关键调节的重要性，促进异戊二烯化的对映选择性平台对于转化研究具有潜在的广泛性。由于明显缺乏为当代药物发现产生手性异戊二烯片段的方法，通过连续几何异构化/氢原子转移 (HAT)/质子化，揭示了含有芳基酮天线的活化烯烃的光致去共轭异构化。详细的机理分析指导了这种原子经济过程的对映选择性变体的开发（高达 99% 和 95:5 er）。重要的是，手性池准对映异构体奎宁和奎尼丁可作为有效的催化剂，从而使手性药物发现模块产品组合中的这一新成员具有对映发散性。