(±)-linoxepin | 1448889-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (±)-linoxepin
• 英文别名: 14-Methoxy-6,8,12,21-tetraoxahexacyclo[11.10.1.02,10.05,9.017,24.019,23]tetracosa-1(23),2(10),3,5(9),13,15,17(24)-heptaen-22-one；14-methoxy-6,8,12,21-tetraoxahexacyclo[11.10.1.02,10.05,9.017,24.019,23]tetracosa-1(23),2(10),3,5(9),13,15,17(24)-heptaen-22-one
• CAS: 1448889-11-9
• 化学式: C₂₁H₁₆O₆
• 分子量: 364.354
• InChiKey: CCASLFQJXHLOQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 降冰片烯 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 苄基三乙基氯化铵 、 cesium acetate 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (±)-linoxepin
  参考文献：
  名称：

  利用 Catellani 反应全合成 (+)-Linoxepin

  摘要：

  分子智能：结构新颖的木脂素 (+)-linoxepin 以八步序列合成。对映选择性合成以钯催化的 Catellani 反应为关键步骤。在这种高度收敛的多组分反应中，形成了两个新的碳-碳键，其中一个由 C  H 键官能化产生。

  DOI：

  10.1002/anie.201302327

文献信息

• Application of the Palladium-Catalysed Norbornene-Assisted Catellani Reaction Towards the Total Synthesis of (+)-Linoxepin and Isolinoxepin
  作者：Zafar Qureshi、Harald Weinstabl、Marcel Suhartono、Hongqiang Liu、Pierre Thesmar、Mark Lautens

  DOI：10.1002/ejoc.201402218

  日期：2014.7

  the reliable and scalable synthesis of architecturally complex scaffolds. This report outlines the synthetic approaches towards this interesting class of biologically active molecules. After the key Catellani/Heck reaction, our synthesis features a Leimeux-Johnson oxidation and a titanium tetrachloride mediated aldol condensation. Finally, a tuneable Mizoroki-Heck reaction was performed to furnish not

  我们不断努力开发高选择性过渡金属催化的 CH 活化过程，从而扩大了 Catellani 反应。在 Pd-0/Pd-II/Pd-IV 催化的多米诺反应中，芳基碘、烷基碘和丙烯酸叔丁酯结合合成了新型木脂素 (+)-linoxepin 的碳骨架。对映选择性合成突出了我们小组完成的工作，并为结构复杂的支架的可靠和可扩展合成提供了极好的程序。本报告概述了此类有趣的生物活性分子的合成方法。在关键的 Catellani/Heck 反应之后，我们的合成具有 Leimeux-Johnson 氧化和四氯化钛介导的羟醛缩合。最后，
• Enantioselective Total Synthesis of the Lignan (+)-Linoxepin
  作者：Lutz F. Tietze、Jérôme Clerc、Simon Biller、Svenia-C. Duefert、Matthias Bischoff

  DOI：10.1002/chem.201404679

  日期：2014.12.15

  (1) was accomplished in eleven steps from bromovanin (24). Key steps are a domino carbopalladation/ Mizoroki–Heck reaction with the formation of a pentacyclic system, an asymmetric hydroboration as well as an oxidative lactonization.

  天然（+）-亚麻仁（1）的对映选择性全合成反应是从溴movanin（24）进行的11个步骤中完成的。关键步骤是形成五环体系的多米诺骨碳氢化合物/ Mizoroki-Heck反应，不对称氢硼化以及氧化内酯化。
• Total Synthesis of Linoxepin through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Svenia-C. Duefert、Jérôme Clerc、Matthias Bischoff、Christian Maaß、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/anie.201209868

  日期：2013.3.11

  Convergent and elegant: Linoxepin (see picture), a new lignan with an unusual oxepin moiety, has been synthesized in only 10 steps. The protecting‐group‐free total synthesis includes a palladium‐ catalyzed Sonogashira reaction and a domino carbopalladation/Heck reaction of an allylsilane.

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。
• Total synthesis of linoxepin facilitated by a Ni-catalyzed tandem reductive cyclization
  作者：Jing-Si Cao、Jing Zeng、Jian Xiao、Xiao-Han Wang、Ya-Wen Wang、Yu Peng

  DOI：10.1039/d2cc02221d

  日期：——

  A nickel-catalyzed reductive cyclization was developed to construct the tricyclic core embedded in linoxepin, a cyclolignan with a unique benzoxepin ring. The generated diastereodivergent acetals could be converted to the common unsaturated lactone, thus allowing a racemic synthesis of this molecule after incorporation of the remaining aromatic ring. This strategy with a late-stage installation of

  开发了一种镍催化的还原环化来构建嵌入在 linoxepin 中的三环核，linoxepin 是一种具有独特苯并氧杂环的环木脂素。生成的非对映异构缩醛可以转化为常见的不饱和内酯，从而允许在结合剩余的芳环后外消旋合成该分子。这种在后期安装 D 环的策略也导致了几种林诺塞平类似物的轻松生产。
• Total Synthesis of (+)-Linoxepin by Utilizing the Catellani Reaction
  作者：Harald Weinstabl、Marcel Suhartono、Zafar Qureshi、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201302327

  日期：2013.5.10

  Molecular intelligence: The structurally novel lignan (+)‐linoxepin is synthesized in an eight‐step sequence. The enantioselective synthesis features the palladium‐catalyzed Catellani reaction as the key step. In this highly convergent multicomponent reaction, two new carbon–carbon bonds are formed, one of which results from a CH bond functionalization.

  分子智能：结构新颖的木脂素 (+)-linoxepin 以八步序列合成。对映选择性合成以钯催化的 Catellani 反应为关键步骤。在这种高度收敛的多组分反应中，形成了两个新的碳-碳键，其中一个由 C  H 键官能化产生。