horsfiline | 136316-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: horsfiline
• 英文别名: (±)-horsfiline；5-Methoxy-1'-methylspiro[indoline-3,3'-pyrrolidin]-2-one；5-methoxy-1'-methylspiro[1H-indole-3,3'-pyrrolidine]-2-one
• CAS: 136316-07-9
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: RVOLLKGLJIUGLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154-156 °C
• 沸点：
  421.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  41.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴-5-甲氧基苯基)乙腈 在 copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 N-乙酰甘氨酸 、 potassium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 horsfiline
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed domino coupling reaction: an efficient method to synthesize oxindoles

  摘要：

  开发了一种高效且新颖的铜催化多米诺耦合反应程序，该程序能以良好的至优异的产率合成各种异吲哚，并能耐受多种取代基。此外，该方法可用于以少数步骤和高总产率合成horsfiline和coerulescine。

  DOI：

  10.1039/c2ob26110c

文献信息

• Azomethine Ylide Cycloaddition/Reductive Heterocyclization Approach to Oxindole Alkaloids:  Asymmetric Synthesis of (−)-Horsfiline
  作者：Giancarlo Cravotto、Giovanni Battista Giovenzana、Tullio Pilati、Massimo Sisti、Giovanni Palmisano

  DOI：10.1021/jo015854w

  日期：2001.12.1

  The intermolecular [3 + 2] annulation of azomethine ylides with 2(2-nitrophenyl)acrylate dienophiles followed by reductive heterocyclization affords the spiro(indole-pyrrolidine) ring system. Hence, this enable us to accomplish a concise and highly enantioselective synthesis of (-)-horsfiline 1, based on chiral auxiliary-directed pi-face discrimination in the 1,3-dipolar cycloaddition of (1S,2R)-2

  偶氮甲亚胺的分子间[3 + 2]与2（2-硝基苯基）丙烯酸二烯酯的环化反应，然后进行还原性杂环化作用，得到螺环（吲哚-吡咯烷）环。因此，这使我们能够基于（1S，2R）-2-苯基-的1,3-偶极环加成中的手性辅助定向pi面识别，完成简明且高度对映选择性的（-）-horsfiline 1合成。 1-环己酯4f与N-甲基甲亚胺叶立德。
• Rh^II₂-Catalyzed Synthesis of α-, β-, or δ-Carbolines from Aryl Azides
  作者：Ashley L. Pumphrey、Huijun Dong、Tom G. Driver

  DOI：10.1002/anie.201201788

  日期：2012.6.11

  isomers: A range of α‐, β‐ and δ‐carbolinium ions are readily available from ortho‐substituted aryl azides using a rhodium(II) carboxylate catalyst (see scheme). The carbolinium ions are readily reduced to afford tryptolines or deprotonated to access pyridoindoles. This [RhII2]‐catalyzed CH bond amination was used in the synthesis of (±)‐horsfiline and neocryptolepine. esp=α,α,α′,α′‐ tetramethyl‐1,3

  接近所有异构体：使用羧酸铑 (II) 催化剂可从邻位取代芳基叠氮化物中轻松获得一系列 α-、β- 和 δ-咔啉鎓离子（参见方案）。咔啉离子很容易被还原以提供色氨酸或去质子化以获取吡啶并吲哚。这种 [Rh II 2 ]-催化的 C  H 键胺化用于合成 (±)-horsfiline 和新隐碱。esp=α,α,α',α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯。
• Concise synthesis of (±)-horsfiline and (±)-coerulescine by tandem cyclisation of iodoaryl alkenyl azides
  作者：Dimitrios E. Lizos、John A. Murphy

  DOI：10.1039/b208114h

  日期：——

  A brief, efficient and economical synthesis of the spiropyrrolidinyloxindoles, horsfiline and coerulescine, has been achieved, starting from itaconic acid and, respectively, p-anisidine or o-iodoaniline. Tandem radical cyclisation of iodoaryl alkenyl azides is the key step in both syntheses.

  从衣康酸和对-茴香胺或邻-碘苯胺开始，已实现了螺吡咯烷二基氯辛多酚，霍菲林和青霉素的简要，有效和经济的合成。碘代芳基烯基叠氮化物的串联自由基环化是两种合成中的关键步骤。
• A total synthesis of horsfiline via aryl radical cyclisation
  作者：Keith Jones、James Wilkinson

  DOI：10.1039/c39920001767

  日期：——

  Cyclisation of 15via the derived aryl radical leads to spiropyrrolidinyl-oxindole 16, which is converted in three steps into the oxindole alkaloid horsfiline 3.

  通过衍生的芳基自由基对15进行环化，生成了螺吡咯啉-氧吲哚16，随后经过三步转化为氧吲哚生物碱horsfiline 3。
• A New Route to Spiropyrrolidinyl-oxindole Alkaloids via Iodide Ion Induced Rearrangement of [(<i>N</i>-Aziridinomethylthio)methylene]-2-oxindoles
  作者：U. K. Syam Kumar、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1021/ol016824i

  日期：2001.12.1

  A new approach for the synthesis of spiropyrrolidinyloxindole alkaloids, i.e. coerulescine (4) and horsfiline (5) has been developed via iodide ion induced rearrangement of [(N-aziridinomethylthio)methylene]oxindoles 2 to the respective spiropyrroline-2-oxindole derivatives 3 and their subsequent one-pot reductive dethiomethylation-N-methylation. [reaction: see text]

  通过碘离子诱导的[（N-叠氮基甲硫基甲基）亚甲基]氧吲哚2重排成各自的螺吡咯啉-2-氧吲哚衍生物3和3，开发了一种新的螺环吡咯烷基氧吲哚生物碱合成方法，即菜青碱（4）和horsfiline（5）。他们随后的一锅还原性脱硫甲基化-N-甲基化。[反应：看文字]