3-diazo-7-methoxy-1-methylindolin-2-one | 1379768-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-diazo-7-methoxy-1-methylindolin-2-one
• CAS: 1379768-40-7
• 化学式: C₁₀H₉N₃O₂
• 分子量: 203.2
• InChiKey: FHYBEVCVCBYNSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.69
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  65.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-7-methoxy-1-methylindolin-2-one 、 (1-isocyanatovinyl)benzene 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.08h， 以54%的产率得到7-methoxy-1-methyl-5'-phenylspiro[indoline-3,3'-pyrrole]-2,2'(1'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化以乙烯基异氰酸酯为1,4-偶极的螺环恶唑吡咯烷酮结构的正式[4 + 1]-环加成反应。

  摘要：

  描述了在作为亲电子C 1合成子的重氮恶吲哚与1,3-杂二烯之间的Rh II催化的正式[4 + 1]-环加成反应，用于构建螺恶吲哚吡咯烷酮。使用异氰酸乙烯基酯作为1,4-偶极，环化反应在相对温和的条件下发生，并以良好或极好的收率提供了相应的吡咯烷酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201701147
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-7-methoxyindoline-2,3-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 3-diazo-7-methoxy-1-methylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  [Rh2(OAc)4]催化氮杂环丁烷-2,3-二酮、α-重氮-羟吲哚和醇的三组分反应非对映选择性合成β-内酰胺-羟吲哚杂化物

  摘要：

  通过用氮杂环丁烷-2,3-二酮有效和立体选择性地捕获氧鎓叶立德，已经在一锅法中以良好的产率合成了β-内酰胺-羟吲哚杂化物。根据所使用的 3-重氮-羟吲哚前体和羟基化合物，该反应允许对立体选择性进行高到中等控制。形成了两个新的四元立体中心；C-3 季中心的立体化学由 C-4 上的大取代基控制，而相邻的第二季立体中心的立体选择性由 α-重氮-羟吲哚控制。两个四元中心的立体化学已通过单晶 X 射线衍射明确指定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101625

文献信息

• An unusual stereoretentive 1,3-quaternary carbon shift resulting in an enantioselective Rh^II-catalyzed formal [4+1]-cycloaddition between diazo compounds and vinyl ketenes
  作者：Kevin X. Rodriguez、Tara C. Pilato、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1039/c8sc00020d

  日期：——

  Enantioselective quaternary carbon construction in the assembly of cyclopentenones employing a RhII-catalyzed, formal [4+1]-cycloaddition is described. A Rh2(S-TCPTTL)4-catalyzed cyclopropanation of a vinyl ketene with a disubstituted diazo compound initiates a stereoretentive, accelerated ring expansion to provide the cycloadduct in good to excellent yields and enantioselectivity.

  描述了采用 Rh II催化的正式 [4+1]-环加成反应组装环戊烯酮时的对映选择性季碳结构。Rh 2 ( S -TCPTTL) 4催化的乙烯基烯酮与二取代的重氮化合物的环丙烷化引发立构保留、加速环扩张，从而以良好至优异的产率和对映选择性提供环加合物。
• Pincer iridium(III)-catalyzed enantioselective C(sp3)-H functionalization via carbenoid C H insertion of 3-diazooxindoles with 1,4-cyclohexadiene
  作者：Nan Li、Xiaoyan Yang、Yanyan Zhu、Fang Wang、Junfang Gong、Maoping Song

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.11.067

  日期：2022.5

  into 1,4-cyclohexadiene has been accomplished in the presence of chiral bis(imidazoline) NCN pincer iridium(III) complexes as the catalysts. With a catalyst loading of 0.5 mol%, the reactions proceeded smoothly at 0 °C to afford a variety of chiral 3-substituted oxindoles in good yields with moderate to excellent enantioselectivities (up to 99% ee). The protocol exhibits good functional group tolerance

  在手性双（咪唑啉）NCN钳形铱（III）配合物作为催化剂存在的情况下，已经完成了3-重氮吲哚插入1,4-环己二烯的不对称卡宾C H 插入。在催化剂负载量为 0.5 mol% 的情况下，反应在 0 °C 下顺利进行，以良好的收率和中等至优异的对映选择性（高达 99% ee）得到各种手性 3-取代的羟吲哚。该协议对 3-diazooxindoles 表现出良好的官能团耐受性，并且很容易扩大到 2 mmol 规模，而不会损失任何活性和对映选择性。已经进行了密度泛函理论 (DFT) 计算，以更好地理解反应机理并解释反应的立体化学结果。
• Synthesis of 1,7-Fused Indolines Tethered with Spiroindolinone Based on C–H Activation Strategy with Air as a Sustainable Oxidant
  作者：Xing He、Kangli Liu、Shengnan Yan、Yue Wang、Yuqin Jiang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02630

  日期：2024.2.2

  notable features such as simple and economical substrates, pharmaceutically valuable products with sophisticated spirocyclic skeleton, mild reaction conditions, cost-free and sustainable oxidants, high efficiency, excellent compatibility with diverse functional groups, and scalability, this method is expected to find wide applications in related areas.

  在此，我们提出了通过二氢吲哚-1-基（芳基）甲胺与重氮羟吲哚的级联反应，有效合成与螺吲哚啉基部分连接的1,7-稠合二氢吲哚。据我们所知，这是第一个在构建 1,7-稠合二氢吲哚骨架的同时引入由二氢吲哚 C-H 键激活引发的螺环元素的例子。在形成标题产品时，二氢吲哚底物和重氮偶合配偶体表现出前所未有的反应模式，其中后者充当C1合成子，通过关键七元Ru(II)的还原消除参与螺环支架的构建）物种通过使用空气作为有效且可持续的氧化剂来再生活性催化剂。此外，对选定产品针对几种人类癌细胞系的细胞毒性的研究证明了它们作为开发抗癌药物的先导化合物的潜力。该方法具有简单经济的底物、具有复杂螺环骨架的药用价值产品、温和的反应条件、免费且可持续的氧化剂、高效、与多种官能团良好的相容性和可扩展性等显着特点，有望得到广泛的应用在相关领域。