(+)-(R)-α-damascone | 28102-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(R)-α-damascone
• 英文别名: (R)-(+)-α-damascone；α-damascone (S)；α-Damascone；(+)(R)-1-(2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-enyl)-trans-but-2-en-1-on；(E)-1-[(1R)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]but-2-en-1-one
• CAS: 28102-28-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: CRIGTVCBMUKRSL-HOSRBBHYSA-N

物化性质

• 熔点：
  27.5-28 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  267.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.898±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-α-damascone 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 四甲基胍 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从（R）-和（S）-α-大马士革高效合成对映体纯的α-紫罗兰酮

  摘要：

  （R）-和（S）-α-紫罗兰酮（（R）-和（S）-1，分别）由（R）-和（S）-α-大马康尼（（R）-和（S）-3，分别）在没有外消旋的情况下采用新的烯酮转座以48％的收率。所描述的转置是对现有方法的补充，现有方法的应用通常被基板的结构要求所禁止。现在容易获得的具有所需绝对构型的α-紫罗兰酮可用作萜类化合物合成的手性构件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750405
• 作为产物：
  描述：

  (6R,7S,9R)-7-hydroxy-α-dihydroionol 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (+)-(R)-α-damascone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the enantiomeric forms of α- and γ-damascone starting from commercial racemic α-ionone

  摘要：

  A straightforward synthesis of both enantiomers of alpha- and gamma-damascone is described. The title compounds were prepared by a divergent pathway starting from the enantiomeric forms of (6RS,7SR,9RS)-7-hydroxy-7,8-dihydro-alpha-ionol and of (6RS,7SR,9RS)-7hydroxy-7.8-dihydro-gamma-ionol. These building blocks were obtained from racemic alpha-ionone in four and five steps, respectively. The 7-hydroxy group was introduced by regio- and diastereoselective epoxidation of the conjugated double bond followed by reductive opening of the oxirane ring. The hydroxy-ketone obtained was reduced diastereo selectively to trans-alpha-diol that could be converted to the trans-gamma-diol by photochemical isomerization. Both diols were then resolved by lipase-mediated acetylation. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.05.024

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING ALPHA-DAMASCONE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ALPHA-DAMASCONE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2017029313A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  The present invention relates to a process for preparing 1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2- en-1-yl)but-2-en-1-one, which comprises a) providing 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-ol, b) oxidizing 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-ol provided in step a) with an oxidizing agent in the presence of at least one organic nitroxyl radical, at least one nitrate compound and an inorganic solid to yield 6,10-dimethylundeca-1,5,9- trien-4-one, c) reacting the 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-one obtained in step b) with an acid to yield 1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-2-en-1-one.

  本发明涉及一种制备1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮的过程，包括a)提供6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-醇，b)在至少一种有机亚硝基自由基、至少一种硝酸盐化合物和一种无机固体的存在下，将步骤a)中提供的6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-醇氧化，得到6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-酮，c)将步骤b)中得到的6,10-二甲基十一碳烯-1,5,9-三烯-4-酮与酸反应，得到1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮。
• �ber eine ungew�hnliche Cyclisationsreaktion bei der Umsetzung von (+)-Epoxy-?-dihydrojonon mit Hydrazinhydrat
  作者：G. Ohloff、G. Uhde

  DOI：10.1002/hlca.19700530309

  日期：——

  (+)-Epoxy-α-dihydroionone (2) is formed completely stereospecifically from (+)-α-ionone (1). Under the conditions of the Wharton reaction this epoxide gives the expected isomeric allyl alcohols 4 and 5 and, surprisingly, the bicyclic allyl alcohol 3. The structure and absolute configuration of the reaction products have been established. A common intermediate for the formation of compounds 3, 4 and

  （+） -环氧- α-dihydroionone（2 α紫罗兰酮（ - ）是从（+）完全形成立体专一1）。在沃顿反应的条件下，该环氧化物给出了预期的异构烯丙醇4和5，以及令人惊讶地是双环烯丙醇3。已经确定了反应产物的结构和绝对构型。形成化合物3、4和5的常见中间体可能是乙烯基阴离子C。
• Process for preparing α-damascone
  申请人：BASF SE

  公开号：US10150730B2

  公开（公告）日：2018-12-11

  The present invention relates to a process for preparing 1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-2-en-1-one, which comprises a) providing 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-ol, b) oxidizing 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-ol provided in step a) with an oxidizing agent in the presence of at least one organic nitroxyl radical, at least one nitrate compound and an inorganic solid to yield 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-one, c) reacting the 6,10-dimethylundeca-1,5,9-trien-4-one obtained in step b) with an acid to yield 1-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)but-2-en-1-one.

  本发明涉及一种制备 1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮的工艺，该工艺包括 a) 提供 6,10-二甲基十一碳-1,5,9-三烯-4-醇； b) 在至少一种有机硝氧自由基、至少一种硝酸盐化合物和一种无机固体存在的情况下，用氧化剂氧化步骤 a) 中提供的 6,10-二甲基十一碳-1,5,9-三烯-4-醇、c) 将步骤 b) 中得到的 6,10-二甲基十一碳-1,5,9-三烯-4-酮与酸反应，得到 1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮。
• Fehr, Charles; Galindo, Jose, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 18, p. 1967 - 1969
  作者：Fehr, Charles、Galindo, Jose

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoface-Selective Epoxidations: Dependency on the Reagent Electrophilicity
  作者：Charles Fehr

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980918)37:17<2407::aid-anie2407>3.0.co;2-w

  日期：1998.9.18

  Substrate-imposed steric constraints can be overriden by the pronounced preference of strong peracids for epoxidation on the π face, which has the highest electron density. For example, the syn:anti ratio for reaction (1) with CF3 CO3 H in CH2 Cl2 is 82:18, that with CH3 CO3 H in toluene is 3:97.