methyl 2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside | 53685-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl 2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (3aS,4R,6S,7R,7aS)-6-methoxy-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-4-(phenylmethoxymethyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 53685-10-2
• 化学式: C₂₄H₃₀O₆
• 分子量: 414.499
• InChiKey: MUYDRMYDYFYKDI-YSFPZDHXSA-N

物化性质

• 沸点：
  516.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 Methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-a-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Pyranose benzoates: an additivity relation in the amplitudes of exciton-split CD curves

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00369a004
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 methyl 2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  半乳糖受体糖基化反应的区域选择性：实验和理论研究。

  摘要：

  区域选择性糖基化允许为寡糖的合成规划更简单的策略，从而减少了使用保护基的需要。为了进一步了解这种区域选择性，我们分析了糖基化反应中2，6-二保护的甲基α-和β-吡喃半乳糖苷衍生物的OH-3和OH-4基团的相对反应性。通过简单的方法有效地制备了糖基受体，并评估了具有不同反应性的糖基供体。由于OH-3基团的赤道取向，实现了对1→3产物的高区域选择性。分子建模方法支持了支持O-3取代的总体趋势，尽管它显示出一些无法解释控制某些受体之间区域选择性差异的微妙因素的能力。然而，可以通过使用本文测定的一些受体在区域上选择性地安装Galp-（β1→3）-Galp连接。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.294

文献信息

• Synthesis of Rare Deoxy Amino Sugar Building Blocks Enabled the Total Synthesis of a Polysaccharide Repeating Unit Analogue from the LPS of <i>Psychrobacter cryohalolentis</i> K5^T
  作者：Madhu Emmadi、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02037

  日期：2018.12.7

  K5T strain was reported. Due to the presence of unnatural amino sugars and branched linkages, its structure is unique. Herein we report the total synthesis of an LPS analogue of P. cryohalolentis K5T. After overcoming the issues like ring conformation changes and elimination of triflate, we were able to develop a strategy for the synthesis of the newly reported 2,3,4-triacetamido-2,3,4-trideoxy-l-arabinose

  脂多糖（LPS）在体液免疫中起关键作用。最近，对LPS的结构嗜冷cryohalolentis K5 Ť菌株的报道。由于存在非天然氨基糖和支链，其结构是独特的。在此，我们报告了P的LPS类似物的总合成。cryohalolentis K5牛逼。克服像环的构象变化和消除三氟甲磺酸的问题之后，我们能够制定一项战略，在新报告的2,3,4- triacetamido -2,3,4-三脱氧合成升-阿拉伯糖衍生物。从非还原端到还原端，不同的供体与合适的受体偶联，并且进一步的官能团修饰递送了受保护的LPS六糖重复单元。官能团修饰后，我们无法氧化受阻伯羟基以合成目标分子。或者，除去永久性保护基团，得到了PSychobacter cryohalolentis K5 T的LPS六糖重复单元类似物。
• Regiospecific Synthesis of 4-Deoxy-D-threo-hex-3-enopyranosides by Simultaneous Activation–Elimination of the Talopyranoside Axial 4-OH with the NaH/Im2SO2 System: Manifestation of the Stereoelectronic Effect
  作者：Emanuele Attolino、Giorgio Catelani、Felicia D’Andrea

  DOI：10.1002/ejoc.200600526

  日期：2006.12

  of 4-deoxy- and 2,4-dideoxy-2-acetamido-β-D-threo-hex-3-enopyranosides has been developed. The process involves a simultaneous activation–elimination of the OH-4 group of β-D-talopyranosides and 2-acetamido-2-deoxy-β-D-talopyranosides, mediated by the NaH/N,N′-sulfuryldiimidazole system at –30 °C. The same reaction applied on the analogous β-D-galactopyranosides takes place without any regioselectivity

  开发了一种用于区域选择性制备 4-deoxy- 和 2,4-dideoxy-2-acetamido-β-D-threo-hex-3-enopyranosides 的新的高产方法。该过程包括同时激活-消除 β-D-talopyranosides 和 2-acetamido-2-deoxy-β-D-talopyranosides 的 OH-4 基团，在 –30 时由 NaH/N,N'-sulfuryldiimidazole 系统介导℃。应用于类似的 β-D-吡喃半乳糖苷的相同反应在没有任何区域选择性的情况下发生，提供 hex-3- 和 hex-4-enopyranosides 的混合物。对于甲基 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-talo- 和 α-D-吡喃半乳糖苷，可以通过在 –30 °C 下淬灭反应来分离相应的 4-O-imidazylates . 将这些粗产物加热至室温后，α
• Synthesis and biological activities of methyl oligobiosaminide and some deoxy isomers thereof
  作者：Yasushi Shibata、Yasuhiro Kosuge、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84091-8

  日期：1990.5

  Methyl oligobiosaminide (1) the core structure of oligostatin C, and five analogues, the 6-hydroxy-(2), 2-deoxy- (3), 2-deoxy-6-hydroxy- (4), 3-deoxy- (5), and 3-deoxy-6-hydroxy derivatives (6), were synthesized by coupling the protected pseudo-sugar epoxide 46 with suitable methyl 4-amino-4-deoxy-alpha-D-hexopyranoside derivatives. Compounds 3 and 6 showed notable inhibitory activity against alpha-D-glucosidase

  甲基oligobiosaminide（1）的核心结构是oligostatin C和5个类似物，即6-羟基-（2），2-脱氧-（3），2-脱氧-6-羟基-（4），3-脱氧-（ 5）和3-脱氧-6-羟基衍生物（6）是通过将保护的假糖环氧化物46与合适的甲基4-氨基-4-脱氧-α-D-己吡喃糖苷衍生物偶联而合成的。化合物3和6分别显示出对α-D-葡糖苷酶和α-D-甘露糖苷酶的显着抑制活性，而化合物1几乎没有活性。
• SnCl4 Promoted Efficient Cleavage of Acetal/Ketal Groups with the Assistance of Water in CH2Cl2
  作者：Tao Luo、Tian-Tian Xu、Yang-Fan Guo、Hai Dong

  DOI：10.3390/molecules27238258

  日期：——

  carbohydrates containing acetal/ketal groups with the assistance of water in CH2Cl2 led to deacetalization/deketalization products in almost quantitative yields. In addition, for substrates containing both acetal/ketal and p-methoxylbenzyl groups, we also found that the p-methoxylbenzyl group was selectively cleaved by the use of a catalytic amount of SnCl4, while the acetal/ketal groups remained. Furthermore

  缩醛化和脱缩醛是一对常规操作，用于在糖基构建块的合成中保护和脱保护糖苷的 4- 和 6- 羟基。在这项研究中，我们发现在 CH2Cl2 中的水的帮助下，用含有缩醛/缩酮基团的各种碳水化合物处理 SnCl4 导致几乎定量产率的脱缩醛/脱缩酮产物。此外，对于同时含有缩醛/缩酮和对甲氧基苄基的底物，我们还发现使用催化量的 SnCl4 会选择性地裂解对甲氧基苄基，而缩醛/缩酮基团仍然存在。此外，基于此，4,6-亚苄基糖苷可以方便地转化为4,6-OAc或4-OH，6-OAc糖苷。
• A novel O -fucosylation strategy preactivated by ( p -Tol) 2 SO/Tf 2 O and its application for the synthesis of Lewis blood group antigen Lewis a
  作者：Cui-yun Li、Guang-jian Liu、Wei Du、Yuan Zhang、Guo-wen Xing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.056

  日期：2017.5

  Based on a preactivation strategy using (p-To1)(SO)-S-2/Tf2O, a new O-fucosylation method with thioglycoside as donor under mild conditions was reported. High yields and excellent alpha-stereoselectivities of the fucosylation were obtained with secondary sugar alcohol as acceptors. Moreover, the novel fucosylation strategy was successfully applied to the synthesis of an important Lewis blood group antigen Lewis(a), which was obtained in nine linear steps with 27% overall yield. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.