1,1-dimethylethyl (R)-N-[2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-ethyl]carbamate | 159848-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl (R)-N-[2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-ethyl]carbamate
• 英文别名: (R)-tert-butyl (2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)ethyl)carbamate；[(R)-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)ethyl]carbamic acid tert-butyl ester；(R)-(2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)ethyl) tert-butyl carbamate；(R)-2-(tert-butoxycarbonyl)amino-2-(4-methoxyphenyl)ethanol；tert-butyl (1R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-hydroxyethylcarbamate；tert-Butyl (R)-(2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)ethyl)carbamate；tert-butyl N-[(1R)-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)ethyl]carbamate
• CAS: 159848-74-5
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₄
• 分子量: 267.325
• InChiKey: BKWOGZLRUOWJKP-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-131 °C
• 沸点：
  424.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl (R)-N-[2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-ethyl]carbamate 在 吡啶 、 18-冠醚-6 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-3-(N-terc-butoxycarbonylamine)-3-(4-methoxyphenyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  2'-脱氧ugine酸和烟碱胺的全合成

  摘要：

  使用其芳基作为羧基合成子，由β-酪氨酸衍生物21可以实现立体选择性全合成独特的植物铁载体2'-脱氧ugineic酸（4）和烟碱胺（5）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85520-4
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-(4-hydroxyphenyl)acetate 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 1,1-dimethylethyl (R)-N-[2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Cytoxazone及(+)-4-epi-Cytoxazone的制备方法

  摘要：

  本发明公开了(‑)‑Cytoxazone及(+)‑4‑epi‑Cytoxazone的制备方法，以D‑对羟基苯甘氨酸为原料，通过氯化亚砜催化下的甲酯化反应得到中间体2，接着用Boc酸酐保护氨基得到中间体3；以碳酸钾做碱，与碘甲烷在乙睛回流条件下反应得到化合物4；用硼氢化钠/氯化锂体系还原甲酯得到伯醇化合物5；接着用IBX氧化伯醇得到中间体6，然后与丙酮氰醇发生SN2反应得到中间体7，再用氯化氢的甲醇溶液回流得到中间体8，与三光气反应得到两个五元环化合物化合物9和10，最后分别用硼氢化钠还原得到(‑)‑Cytoxazone及其异构体(+)‑4‑epi‑Cytoxazone。本发明合成路线操作方便。

  公开号：

  CN113636983A
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-dimethylethyl (R)-N-[2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-ethyl]carbamate 、 sodium hydroxide 在 碳酸氢钠 、 二氯甲烷 、 magnesium sulfate 、 solid 、 1,1-dimethylethyl (R)-N-[2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-ethyl]carbamate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、666.61 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以5.86 g of (2R)-2-amino-2-(4-methoxyphenyl)-1-ethanol are obtained in the form of a white solid melting at 103° C. tert-Butyl (1R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-hydroxyethylcarbamate的产率得到(R)-2-氨基-2-(4-甲氧基苯基)乙-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Pharmaceutical compositions containing a 4, 5-dihydro-1, 3-thiazol-2-ylamine derivative, novel derivatives and preparation thereof

  摘要：

  本发明涉及含有4,5-二氢-1,3-噻唑-2-基胺衍生物(I)作为活性成分的制药组合物，其中R代表-烷基-S-烷基-Ar基团，苯基或被烷氧基或卤素取代的苯基，或其药学上可接受的盐之一，以及公式(I)的新衍生物及其制备方法。

  公开号：

  US06420566B2

文献信息

• Synthesis of enantiopure 1,2-azido and 1,2-amino alcohols via regio- and stereoselective ring-opening of enantiopure epoxides by sodium azide in hot water
  作者：Hai-Yang Wang、Kun Huang、Melvin De Jesús、Sandraliz Espinosa、Luis E. Piñero-Santiago、Charles L. Barnes、Margarita Ortiz-Marciales

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.12.002

  日期：2016.2

  A practical and convenient method for the efficient and regio- and stereoselective ring-opening of enantiopure monosubstituted epoxides by sodium azide under hydrolytic conditions is reported. The ring-opening of enantiopure styryl and pyridyl (S)-epoxides by N3 - in hot water takes place preferentially at the internal position with complete inversion of configuration to produce (R)-2-azido ethanols

  报道了一种实用且方便的方法，用于在水解条件下通过叠氮化钠对映体纯单取代环氧化物进行有效的区域和立体选择性开环。对映体纯苯乙烯基和吡啶基 (S)-环氧化物在热水中通过 N3 - 开环优先在内部位置发生，构型完全反转，生成对映体含量高达 99% 的 (R)-2-叠氮基乙醇区域选择性，而(S)-金刚烷基环氧乙烷主要以优异的收率提供(S)-1-金刚烷基-2-叠氮基乙醇。一般来说，通过在水/THF中用PPh3还原手性1,2-叠氮基乙醇，可以高收率和优异对映体纯度获得1,2-氨基乙醇，然后转化为Boc或乙酰胺衍生物。
• Asymmetric Synthesis of Aminocyclopropanes and<i>N</i>-Cyclopropylamino Alcohols Through Direct Amidocyclopropanation of Alkenes Using Chiral Organozinc Carbenoids
  作者：Guillaume Bégis、David E. Cladingboel、Laure Jerome、William B. Motherwell、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/ejoc.200801033

  日期：2009.4

  Chiral N-(diethoxymethyl)oxazolidinones, prepared from the corresponding oxazolidinones by heating in triethyl orthoformate can he used as organozinc carbenoid precursors for the direct enantioselective amidocyclopropanation of alkenes. The reaction is successful with it wide range of oxazolidinones and alkenes and proceeds with moderate to excellent, yield and stereoselectivity. In most cases the

  通过在原甲酸三乙酯中加热由相应的恶唑烷酮制备的手性 N-(二乙氧基甲基)恶唑烷酮可用作烯烃的直接对映选择性酰氨基环丙烷化的有机锌卡宾前体。该反应在广泛的恶唑烷酮和烯烃下成功，并以中等至极好的收率和立体选择性进行。在大多数情况下，反式/外置酰氨基-环丙烷产物是有利的，尽管某些环状烯烃如茚有利于内环丙烷的形成。这些产品可以很容易地加工成环丙氨基醇和氨基酸。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• [EN] NOVEL ANTIESTROGENIC HETEROCYCLIC COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ANTIŒSTROGÈNES HÉTÉROCYCLIQUES
  申请人：SUN PHARMA ADVANCED RES CO LTD

  公开号：WO2018138739A1

  公开（公告）日：2018-08-02

  The present invention provides novel heterocyclic compounds of Formula I wherein A, B, E, ring Z, Y, L, ring X, D, m, n, R7 and R8 are as defined in the specification as estrogen receptor antagonists/degraders. The compound of Formula I can be used for the treatment of cancers mediated by estrogen receptors. (Formula I ).

  本发明提供了一种新型杂环化合物，其化学式如下：其中A、B、E、环Z、Y、L、环X、D、m、n、R7和R8如规范中所定义，作为雌激素受体拮抗剂/降解剂。化合物的化学式I可用于治疗由雌激素受体介导的癌症。
• Asymmetric aminohydroxylation of substituted styrenes: applications in the synthesis of enantiomerically enriched arylglycinols and a diamine
  作者：Peter O’Brien、Simon A. Osborne、Daniel D. Parker

  DOI：10.1039/a803821j

  日期：——

  The catalytic asymmetric aminohydroxylation of a variety of styrene derivatives and vinyl aromatics using osmium tetroxide in conjunction with alkaloid-derived ligands [e.g. (DHQ)2PHAL or (DHQD)2PHAL] and haloamine salts of alkyl carbamates (e.g. ethyl carbamate or tert-butyl carbamate) has been investigated. By observing the effect of different aromatic substituents and alkyl carbamates on the regioselectivity, yield and enantioselectivity of the aminohydroxylation reactions, a number of conclusions have been reached: (i) the 1-aryl-2-hydroxyethylamine regioisomers were obtained as the major products in reasonable yield and high (87%) enantiomeric excess; (ii) tert-butyl carbamate was superior to ethyl carbamate in terms of yield, enantioselectivity and ease of removal of the N-protecting group; (iii) high (96%) enantioselectivity was observed with a 4-methoxy-substituted styrene whereas ortho-substituted styrenes gave lower enantioselectivities; (iv) chiral ligands (DHQ)2PHAL and (DHQD)2PHAL gave essentially equal and opposite senses and degrees of asymmetric induction; (v) regioselectivity was ligand dependent with better regioselectivity (and therefore higher isolated yields) obtained with (DHQ)2PHAL than with (DHQD)2PHAL. The products of the aminohydroxylation reactions were used to prepare enantiomerically enriched arylglycinols and a chiral diamine.

  研究人员使用四氧化锇与生物碱衍生配体[如 (DHQ)2PHAL 或 (DHQD)2PHAL] 以及氨基甲酸烷基酯的卤胺盐（如氨基甲酸乙酯或氨基甲酸叔丁酯）共同催化多种苯乙烯衍生物和乙烯基芳烃的不对称氨基羟基化反应。通过观察不同芳香取代基和烷基氨基甲酸酯对氨基羟化反应的区域选择性、产率和对映选择性的影响，得出了一些结论：(i) 主要产物为 1-芳基-2-羟乙基胺，产率合理，对映体过量率高（87%）；(ii) 氨基甲酸叔丁酯在产率、对映体选择性和 N-保护基的易去除性方面优于氨基甲酸乙酯；(iii) 4-甲氧基取代苯乙烯的对映选择性高（96%），而正交取代苯乙烯的对映选择性较低；(iv) 手性配体(DHQ)2PHAL 和(DHQD)2PHAL 的不对称诱导作用和程度基本相同；(v) 区域选择性与配体有关，(DHQ)2PHAL 比 (DHQD)2PHAL 的区域选择性更好（因此分离产率更高）。氨基羟化反应的产物被用于制备对映体富集的芳基甘氨醇和手性二胺。
• Stereoselective synthesis of (−)‐cytoxazone and its unnatural congener (+)‐5‐ <i>epi</i> ‐cytoxazone
  作者：Izabel Luzia Miranda、Pedro Henrique Costa Santos、Markus Kohlhoff、Gislaine Aparecida Purgato、Marisa Alves Nogueira Diaz、Gaspar Diaz‐Muñoz

  DOI：10.1002/chir.23334

  日期：2021.8

  respectively, is described. The stereoselective addition of cyanide to an N-Boc protected aminoaldehyde (tert-butyl ((R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-oxoethyl)carbamate) (5) constitutes the key step in this approach, producing a mixture of cyanohydrins 6a and b (1,2-anti and 1,2-syn tert-butyl (2-cyano-2-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)ethyl)carbamate) in 89% yield, with reasonable stereoselectivity (1.0:1.8) in favor

  描述了从d -4-羟基苯基甘氨酸以 10% 和 16% 的总产率立体选择性合成 (-)-cytoxazone 及其非天然立体异构体 (+)-5- epi -cytoxazone 的有趣方案。氰化物立体选择性加成到N- Boc 保护的氨基醛（叔丁基（（R）-1-（4-甲氧基苯基）-2-氧乙基）氨基甲酸酯）（5）构成了该方法的关键步骤，产生了混合物氰醇6a和b（1,2-反和 1,2-合成-丁基（2-氰基-2-羟基-1-（4-甲氧基苯基）乙基）氨基甲酸酯），产率为 89%，具有合理的立体选择性（1.0:1.8），有利于抗Felkin 产物（1,2- syn） . 由该混合物的三个连续步骤的一锅序列产生恶唑烷酮异构体9a和b ((4 R ,5 R )- 和 (4 R ,5 S )-4-(4-甲氧基苯基)-2-氧恶唑烷-5 -羧酸盐）。色谱柱分离和两种前体的酯功能降低导致 (-)-胞嘧啶和 (+)-5-