过氧二碳酸二苯酯 | 2144-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 过氧二碳酸二苯酯
• 中文别名: 过氧化二碳酸二苯甲酯[含量≤87,含水]；过氧化苄基二碳酸酯
• 英文名称: dibenzyl peroxydicarbonate
• 英文别名: Dibenzyl-peroxydicarbonat；μ-peroxo-dicarbonic acid dibenzyl ester；μ-Peroxo-dikohlensaeure-dibenzylester；Bis-benzyloxycarbonyl-peroxyd；Bisbenzyl peroxydicarbonate；Peroxydicarbonic acid, bis(phenylmethyl) ester；benzyl phenylmethoxycarbonyloxy carbonate
• CAS: 2144-45-8
• 化学式: C₁₆H₁₄O₆
• 分子量: 302.284
• InChiKey: IAWYWVVBKGWUEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C (decomp)
• 沸点：
  403.32°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3128 (rough estimate)
• 物理描述：
  This solid peroxide is sensitive to heat. Storage of this material must be done so with stringent temperature control measures. Its explosion hazard is also mitigated by mixing the peroxide in a water slurry.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  5.2
• 海关编码：
  2909600000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.2
• 危险品运输编号：
  UN 3114

制备方法与用途

类别：氧化剂

爆炸物危险特性 遇热分解易爆

可燃性危险特性 易燃；遇还原剂、铵盐、有机物、酸或与易燃物质混合时易燃

储运特性 应存放在通风良好且低温干燥的库房内，并与有机物、还原物、易燃物及强酸分开存放

灭火剂 使用水、砂土或二氧化碳进行灭火

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  过氧二碳酸二苯酯 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 trans-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-3-<<(phenylmethoxy)carbonyl>oxy>-4-hydroxy-2H-1-benzopyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  合成的aci-还原酮：3,4-二羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮及其顺式和反式4a，5,6,7,8,8a-六氢非对映异构体。与4-取代的2-羟基tetronic酸相比，具有抗聚集，抗血脂和氧化还原特性。

  摘要：

  合成属于6-或7-单或双取代的3,4-二羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮（6-10）及其顺式和反式aci还原酮的合成方法描述了-4a，5、6、7、8、8a-六氢非对映异构体（11、12）。使用Meldrum's synthon（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-dione，49）可方便地制备六氢苯并吡喃酮aci-还原酮。在胆固醇喂养的大鼠模型中评估了其中某些物质的抗血脂活性，并研究了所有类似物抑制人血小板聚集的能力。将结果与属于4-芳基-和4-螺烷基-2-羟基tetronic酸体系的aci-还原酮进行比较（4,5a，b）。用循环伏安法测定所有aci还原酮的氧化还原电位。

  DOI：

  10.1021/jm00402a032
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 sodium peroxide 作用下， 生成 过氧二碳酸二苯酯
  参考文献：
  名称：

  芳香族三苯基甲基化：进一步证明，酰氧基环己二烯基自由基在芳香族溶剂中与二酰基过氧化物和三苯基甲基自由基反应是中间体

  摘要：

  通过二酰基过氧化物与三苯基甲基自由基在甲苯，苯甲醚和氯苯中的反应，研究了芳香族底物的均三苯甲基化的机理。以前提出的机制，涉及acyloxycyclohexadienyl自由基作为中间，已进一步通过比较triphenylmethylation芳族底物的相对反应性和比率确定元到的总和邻位和对位取代的tetraphenylmethanes与benzoyloxylation，isopropoxycarbonyloxylation和羟基化底物的相对反应性而形成，并用的总和的比率邻位和对位到元 酰氧基化或羟基化产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98775-7
• 作为试剂：
  描述：

  (3,4-Dimethoxy-2-methoxymethoxy-phenyl)-(3-methyl-2-phenylsulfanyl-3H-imidazol-4-yl)-methanol 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 PPA 、 过氧二碳酸二苯酯 、 salcomine 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 氧气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.44h， 生成 6,7-dimethoxy-4-(4-methoxyphenyl)-1-methyl-1H-naphtho[2,3-d]imidazole-2,5,8(3H)-trione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Kealiiquinone, an Imidazole Marine Alkaloid.

  摘要：

  从海绵中分离出的高度取代的咪唑类海洋生物碱kealiiquinone（1）的合成共经历了九个反应步骤，从1-甲基-1H-咪唑（5）开始。合成过程基于选择性地将合适的碳原子上取代基和保护基团引入咪唑环，然后对C4和C5位置的取代基进行分子内环化。合成后的kealiiquinone的结构通过X射线晶体学分析得到了证实。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1393

文献信息

• Chemie freier cyclischer vicinaler Tricarbonyl-Verbindungen (‘1,2,3-Trione’). Teil 3
  作者：Kurt Schank、Robert Lieder、Carlo Lick、Rebecca Glock

  DOI：10.1002/hlca.200490085

  日期：2004.4

  electron-rich, more- or less-polar enamines with 5,5-dimethylcyclohexane-1,2,3-trione (9a) and 1H-indene-1,2,3-trione (9b). Various new derivatives of basic oxonol dyes were formed, including the first oxonol dye incorporating a 1,3-dioxocyclohexyl moiety. A novel stable radical, 50/50′, was obtained from 9b and 11avia addition, hydrolysis, and treatment with conc. H2SO4. Radical 50/50′ represents a vinylogous

  游离环邻三羰基化合物（“ 1,2,3-三酮”）的化学。第3部分。1,2,3-三酮与不同类型的烯胺的极性和氧化还原反应-氧代酚染料，自由基和双自由基的新闻环状1,2,3-三酮的中心CO基团具有出色的亲电子性（电子对） -接受）以及氧化（单电子接受）性质。因此，1,2,3-三酮与1,2-和1,4-苯醌化学相关。而具有碳负离子样（富电子）物种引起下exclusive科亲核加成反应来CO基团，C-键形成，SET（单电子转移）或氧化还原反应作用的部分“极性反应羰极性转换”经由酮基中间体（C，C和/或C，O键形成）。在这里，我们报道了富电子，多或少极性烯胺与5,5-二甲基环己烷-1,2,3-三酮（9a）和1 H-茚-1,2,3-三酮（9b）。形成了碱性氧代酚染料的各种新衍生物，包括第一种结合有1，3-二氧代环己基部分的氧代酚染料。基团A新颖稳定，50 / 50' ，从而获得图9B和11A经由另外，水解，并用浓治疗。H
• Synthesis of screening substrates for the directed evolution of sialic acid aldolase: towards tailored enzymes for the preparation of influenza A sialidase inhibitor analogues
  作者：Thomas Woodhall、Gavin Williams、Alan Berry、Adam Nelson

  DOI：10.1039/b501503k

  日期：——

  The stereoselective synthesis of two epimeric screening substrates, (4R, 5R, 6R)- and (4S, 5R, 6R)-6-dipropylcarbamoyl-2-oxo-4,5,6-trihydroxy-hexanoic acid, for the directed evolution of sialic acid aldolase is described. The complementary methods relied on stereoselective indium-mediated additions of ethyl alpha-bromomethyl acrylate to functionalised aldehydes. With an alpha-hydroxy aldehyde, (2R

  两种选择性异构筛选底物（4R，5R，6R）-和（4S，5R，6R）-6-二丙基氨基甲酰基-2-氧代-4,5,6-三羟基己酸的立体选择性合成描述了唾液酸醛缩酶。补充方法依赖于立体选择性铟介导的丙烯酸α-溴甲基丙烯酸乙酯向官能化醛的添加。用α-羟基醛，（2R，3R）-2,3-二羟基-4-氧代丁酸二丙酰胺进行螯合控制，合成产物（6R，5R，4S）-6-二丙基氨基甲酰基-2得到-亚甲基-4,5,6-三羟基己酸乙酯。相反，向（2R，3R）-N，N-二丙基-2,3-O-异亚丙基-4-氧代丁酰胺中添加立体化学结果与Felkin-Anh对照和抗加合物（4R，5R ，6R）-6-二丙基氨基甲酰基-2-亚甲基-4-羟基-5，主要产物6-O-异亚丙基-己酸乙酯。臭氧分解和脱保护以高收率得到了以呋喃糖和吡喃糖形式的混合物的筛选底物。
• Total Synthesis of the Anticancer Natural Product OSW-1
  作者：Wensheng Yu、Zhendong Jin

  DOI：10.1021/ja012119t

  日期：2002.6.1

  selenium dioxide-mediated allylic oxidation of 80 and a highly stereoselective 1,4-addition of alpha-alkoxy vinyl cuprates 68 to steroid 17(20)-en-16-one 12E to introduce the steroid side chain. This total synthesis demonstrated once again the versatile synthetic applications of alpha-halo vinyl ether chemistry developed in our laboratories.

  已从市售的 5-andrOSten-3beta-ol-17-one 79 中通过 10 次操作成功合成了高效的抗癌天然皂苷 OSW-1，总产率为 28%。全合成的关键步骤包括高度区域选择性和立体选择性二氧化硒介导的 80 烯丙基氧化和高度立体选择性 1,4-α-烷氧基乙烯基铜酸盐 68 加成到类固醇 17(20)-en-16-one 12E 引入类固醇侧链。这种全合成再次证明了我们实验室开发的 α-卤代乙烯基醚化学的多功能合成应用。
• Chiral dienolate-based remote asymmetric induction: The asymmetric α-oxylation/Pd(0)-catalyzed allylic substitution sequence leading to γ-chiral α, β-unsaturated acid derivatives
  作者：Masaharu Sugiura、Yasuhiro Yagi、Shih-Yi Wei、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00770-9

  日期：1998.6

  The asymmetric α-oxylation of the dienolates derived from chiral α, β- or β, γ-unsaturated imide with dibenzyl peroxydicarbonate followed by the Pd(0)-catalyzed reactions of the resulting allylic carbonate with various nucleophiles (alkylation, etherification, and amination) is shown to provide the γ-(S)- or -(R)-configurated α, β-unsaturated imide, respectively, with a high level of stereocontrol

  衍生自手性α，β-或β，γ-不饱和酰亚胺的二烯酸酯与二苄基过氧二碳酸酯的不对称α-氧基化反应，随后是生成的烯丙基碳酸酯与各种亲核试剂的Pd（0）催化反应（烷基化，醚化和胺化） ）显示出）分别为γ-（S）-或-（R）-构型的α，β-不饱和酰亚胺提供了高水平的立体控制。
• Diastereoselective Syntheses of Deoxydysibetaine, Dysibetaine, and Its 4-Epimer
  作者：Nicole Langlois、Bao K. Le Nguyen

  DOI：10.1021/jo040216+

  日期：2004.10.1

  (+/-)-Deoxydysibetaine 2 and 4-epi-dysibetaine 3 were prepared in a few steps from methyl pyroglutamate through a regioselective Mannich reaction at C-2. Natural (2S,4S)-dysibetaine 1, a sponge metabolite isolated from Dysidea herbacea, and (2S)-2 were synthesized from enantiopure (S)-pyroglutaminol with very high stereoselectivity. The key steps were an original formation of stereogenic quaternary center C-2 and the diastereoselective hydroxylation at C-4.

  (±)-Deoxydysibetaine 2 和 4-epi-dysibetaine 3 是通过从甲基吡咯谷氨酸出发，经由 C-2 位的区域选择性曼尼希反应，在少量步骤中制备得到的。天然 (2S,4S)-dysibetaine 1 是从 Dysidea herbacea 海绵中分离得到的一种代谢物，而 (2S)-2 则是通过从光学纯的 (S)-吡咯谷氨醇出发，以非常高的立体选择性合成得到的。关键步骤包括一个生成C-2立体感应季碳中心的原始反应，以及C-4位的双相选择性羟基化反应。