methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside | 55697-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-ol
• CAS: 55697-53-5
• 化学式: C₂₈H₃₂O₆
• 分子量: 464.558
• InChiKey: UFTIKUYXMPCFQZ-QBROEMLDSA-N

物化性质

• 沸点：
  608.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 1,1-二氯甲醚 、 氢气 、 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 (S)-2-((2R,3S,4S,5R,6R)-3,5-Diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-chloro-tetrahydro-pyran-4-yloxy)-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  III型B族链球菌荚膜多糖的结构元件的模拟物。第一部分：含有羧酸盐的五糖的合成

  摘要：

  摘要含羧酸的五糖，甲基O-（β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4）-O-（β-d-吡喃葡萄糖基）-（1→6）-O- {3-O-[（S ）-1-羧乙基]-β-d-吡喃半乳糖苷-（1→4）-O}-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃吡喃糖基）-（1→3）-β-d-吡喃半乳糖苷（ 27）通过适当保护的供体和受体的嵌段缩合合成。将苯基3-O-苄基-4,6-二-O-氯乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷（17）与甲基2,4,6-三-O缩合-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷（4），得到二糖，甲基-O-（3-O-苄基-4,6-二-O-氯乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-d-吡喃葡萄糖基） -（1→3）-2,4,6-三-O-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷（18）。除去氯乙酰基基团得到4，6-二醇，甲基0-（3-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-d-吡喃吡喃糖基）-（1→3）-2

  DOI：

  10.1080/07328309608005652
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 氢氧化钾 作用下， 反应 3.0h， 生成 methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基 α- 和 β-D-吡喃半乳糖苷的部分苄基化

  摘要：

  甲基 α-D-吡喃半乳糖苷与苄基氯和 LiOH 选择性地部分苄基化得到 2,3,6-三苄基醚，而使用 KOH 或 RbOH 得到 2,4,6-异构体作为主要产物。无论使用何种碱，甲基 β-D-吡喃半乳糖苷主要提供 3,4,6-三苄基醚。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2849

文献信息

• A Stereospecific Synthesis of β-Glycosides of<i>N</i>-Acetylneuraminic Acid and Secondary Alcohols
  作者：Kaoru Okamoto、Tadao Kondo、Toshio Goto

  DOI：10.1246/cl.1986.1449

  日期：1986.9.5

  Glycosylation of secondary alcohols such as cholesterol, methyl 2,4,6-tri-O-benzylgalactopyranoside, and 2-deoxy-2,3-dehydro-NeuAc methyl ester with a new glycosyl donor, 2β,3α-dibromo-2-deoxy-NeuAc methyl ester, selectively gave the corresponding β-glycosides in high yields. The 3α-bromo-glycosides were debrominated with tri-n-butylstannane to the corresponding glycosides, which were deprotected to

  仲醇如胆固醇、甲基 2,4,6-tri-O-benzylgalactopyranoside 和 2-deoxy-2,3-dehydro-NeuAc 甲酯与新的糖基供体 2β,3α-dibromo-2-deoxy 的糖基化-NeuAc 甲酯，选择性地以高产率得到相应的 β-糖苷。3α-溴-糖苷用三正丁基锡烷脱溴为相应的糖苷，将其脱保护得到具有β-NeuAc的游离糖苷。
• Stereoselective Synthesis of α-Keto-deoxy-D-glycero-D-galacto-nonulosonic Acid Glycosides by Means of the 4,5-O-Carbonate Protecting Group
  作者：David Crich、Chandrasekhar Navuluri

  DOI：10.1002/anie.200907178

  日期：——

  Unrivaled: A 1‐adamantyl thioglycoside derivative of the nonulosonic acid KDN, carrying a 4,5‐O‐carbonate protecting group, is a highly efficient and α‐selective KDN donor when activated using N‐iodosuccinimide (NIS) and trifluoromethanesulfonic acid (TfOH). Glycosylations conducted with this protecting group do not suffer from competing glycal formation.

  无与伦比的：非酮糖酸 KDN 的 1-金刚烷基硫糖苷衍生物，带有 4,5- O-碳酸酯保护基团，当使用N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 和三氟甲磺酸 (TfOH ）。用该保护基团进行的糖基化不会受到竞争性糖基形成的影响。
• Preparation of a Protected 3-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-oct-2-ulosonate Glycal Donor for the Synthesis of β-KDO-Containing Oligosaccharides
  作者：Tapan Kumar Pradhan、Chun Cheng Lin、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1021/ol500275j

  日期：2014.3.7

  A practical method for the synthesis of KDO glycal donors was developed. The prepared KDO donors exhibited excellent disastereoselectivity of glycosylation in a CH2Cl2–CH3CN solvent mixture, which was found to be associated with the isopropylidene protection at the C-4 and C-5 hydroxyls. The synthetic use of the KDO donor was demonstrated in the preparation of β-KDO-containing oligosaccharides.

  开发了一种实用的合成KDO葡萄糖供体的方法。制备的KDO供体在CH 2 Cl 2 -CH 3 CN溶剂混合物中显示出极好的糖基化的对映选择性，发现与C-4和C-5羟基处的异亚丙基保护有关。在含β-KDO的寡糖的制备中证明了KDO供体的合成用途。
• Stereoselective Iterative One-Pot Synthesis of <i>N</i>-Glycolylneuraminic Acid-Containing Oligosaccharides
  作者：David Crich、Baolin Wu

  DOI：10.1021/ol801548k

  日期：2008.9.18

  The use of an N-acyloxazolidinone-protected S-adamantanyl thiosialoside allows the highly stereoselective, one-pot multicomponent synthesis of alpha-sialoside-based oligosaccharides.

  使用 N-酰基恶唑烷酮保护的 S-金刚烷基硫代唾液酸允许高度立体选择性、一锅多组分合成基于 α-唾液酸苷的寡糖。
• <i>O</i>-Sialylation with <i>N</i>-Acetyl-5-<i>N</i>,4-<i>O</i>-Carbonyl-Protected Thiosialoside Donors in Dichloromethane:  Facile and Selective Cleavage of the Oxazolidinone Ring
  作者：David Crich、Wenju Li

  DOI：10.1021/jo062431r

  日期：2007.3.1

  An N-acetyl-5-N,4-O-carbonyl-protected thiosialoside donor, the structure of which has been defined through X-ray crystallography, was prepared and tested in couplings to a wide range of acceptors. This donor gives excellent yields and α-selectivities in linking with various primary alkyl and carbohydrate acceptors under the N-iodosuccinimide and trifluoromethanesulfonic acid in situ activation method

  制备了N-乙酰基-5- N , 4 - O-羰基保护的硫唾液酸苷供体，其结构已通过 X 射线晶体学确定，并在与各种受体的偶联中进行了测试。该供体在N-碘代琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸原位活化方法（-40 °C 在二氯甲烷中）下与各种伯烷基和碳水化合物受体连接时具有优异的产率和 α-选择性。通过与N , N-二乙酰唾液酸供体的比较研究说明了恶唑烷酮子结构对 α-唾液酸化的有利影响，该供体表现出较差的产率和 α-选择性。唾液酸化选择性与供体的异头构型无关，但与NIS/TfOH活化方法下的反应温度高度相关。与 NIS/TfOH 方法相反，Ph 2 SO/Tf 2 O 促进在二氯甲烷中产生β-选择性偶联。N-乙酰基-5- N ,4- O-羰基保护的唾液酸苷（α-和β-端基异构体）的恶唑烷酮可以通过在温和条件下用甲醇钠处理而干净地裂解，而无需去除乙酰胺。