methyl 3,4-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside | 27299-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside；Methyl-3,4-di-O-methyl-α-D-mannopyranosid；Methyl 3,4-di-O-methyl-α-D-mannosid；(2S,3S,4R,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2,4,5-trimethoxyoxan-3-ol
• CAS: 27299-04-3
• 化学式: C₉H₁₈O₆
• 分子量: 222.238
• InChiKey: VRNUDRWCZNJISG-WUNNTHRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2,6-di-O-acetyl-1,5-anhydro-3,4-di-O-methyl-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  通过酿酒酵母全甲基化和过乙基化的酿酒酵母D-甘露聚糖的还原裂解得到的部分甲基化和部分乙基化的脱水-D-甘露醇乙酸酯的合成和质谱。

  摘要：

  先前已显示过-O-乙基化或过-O-甲基化的酿酒酵母D-甘露聚糖的还原裂解和随后的乙酰化可产生预期的1,5-脱水-D-甘露醇的衍生物。本文描述了这些衍生物中的每一个的独立合成，即1,5-脱水-2,3,4,6-四-O-甲基-，-2,3,4,6-四-O-乙基- ，-2-O-乙酰基-3,4,6-三-O-甲基-，-2-O-乙酰基-3,4,6-三-O-乙基-，-3-O-乙酰基-2， 4,6-三-O-甲基-，-3-O-乙酰基-2,4,6-三-O-乙基-，-6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-甲基- ，-6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-乙基-，-2,6-二-O-乙酰基-3,4-二-O-甲基-，-2,6-二- O-乙酰基-3,4-二-O-乙基-，-3,6-二-O-乙酰基-2,4-二-O-甲基-和-3,6-二-O-乙酰基-2 ，4-二-O-乙基-D-甘露醇。将所有这些衍生物的1H-nmr光谱，化学电离（NH3）质谱和电子碰撞质谱列出。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85301-x
• 作为产物：
  描述：

  TBDPS(-2)[TBDPS(-6)]a-Man1Me3Me4Me 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 3,4-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用双叔丁基二苯基甲硅烷基醚作为中间体的部分O-甲基化的α-D-甘露吡喃糖苷的有效方法

  摘要：

  在几种基本介质下，已观察到仲叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）的甲基和烯丙基α-D-甘露吡喃糖苷的双甲硅烷基化衍生物具有不同的迁移能力。通过改变碱的硬度和反应条件，发现TBDPS基团在位置3迁移的选择性有显着变化（O-3→O-2对O-3→O-4）。此行为是针对3,6-，2,6-和4,6-双-TBDPS醚3-5a，b（用于制备其他O取代的衍生物的通用中间体）的实际合成。它们成功地转化为甲基和烯丙基的2,4-，3,4-和2,3-二-O-甲基α-D-甘露吡喃糖苷（10-12a，b）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00600-x

文献信息

• Regioselective methylation of methyl glycopyranosides with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and of boric acid
  作者：Evgeny V. Evtushenko

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00044-0

  日期：1999.3

  Abstract Partial methylation of the methyl pyranosides of a number of pentoses, hexoses, 6-deoxyhexoses, methyl uronates and their methyl ethers with diazomethane in the presence of transition-metal chlorides and boric acid was studied. It was found for methyl glycosides of pentoses and 6-deoxyhexoses that tin(II), antimony(III), and titanium(IV) chlorides as well as boric acid promoted substitution

  摘要研究了在过渡金属氯化物和硼酸存在下，许多戊糖，己糖，6-脱氧己糖，尿酸甲酯及其甲基醚的甲基吡喃糖苷与重氮甲烷的部分甲基化。发现戊糖和6-脱氧己糖的甲基糖苷中锡（II），锑（III）和钛（IV）氯化物以及硼酸主要促进OH-3的取代，但被铈（III）和锌的取代（II）观察到盐主要取代了OH-2。在所有情况下，甲基β-1-鼠李糖吡喃糖苷的甲基化表现出较高的OH-2反应性。在氯化锡（II），锑（III）和铈（III）的存在下，己糖甲基糖苷的甲基化反应主要产生了3-甲基醚。不参与进一步络合的3-甲基醚 积聚高达50-80％的反应混合物（95％至100％的单甲醚馏分）。建议用于许多糖的方便的甲基醚的合成。
• Sugar vanadates: synthesis and characterisation of mannopyranoside and ribofuranoside esters incorporating VO3+
  作者：Kajal Krishna Rajak、Sankar Prasad Rath、Sujit Mondal、Animesh Chakravorty

  DOI：10.1039/a902632k

  日期：——

  The sugars, methyl 4,6-di-O-methyl-α-D-mannopyranoside (H2m) and methyl 5-O-methyl-β-D-ribofuranoside (H2r) have been synthesized. These react smoothly with [VIVO(L)(H2O)] in methanol in air affording the dark coloured vanadates [VVO(Hm)(L)] and [VVO(Hr)(L)] in excellent yields (L2– = N-salicylideneglycinate). The crystal structure determination of [VVO(Hm)(L)] revealed five-membered chelation of VO3+ by the alcoholic and alkoxide oxygen atoms of the monoionised carbohydrate. The two atoms lie respectively trans to the oxo oxygen and aldimine nitrogen atoms. The five V–O bonds are unequal and span the range 1.57–2.37 Å. The asymmetric unit of the complex consists of two metrically similar molecules locked in carboxylate–alcohol O· · ·O hydrogen bonding generating a macrocyclic cavity. In solution each ester displays a single 51V resonance near δ –544. The 1H NMR parameters of the alkoxidic and alcoholic CH protons and of OMe protons are consistent with the O,O-chelation mode for both the vanadates.

  我们合成了 4,6-二-O-甲基-α-D-吡喃甘露糖苷 (H2m) 和 5-O-甲基-β-D-呋喃核糖苷 (H2r)。这些物质与甲醇中的[VIVO(L)(H2O)]在空气中顺利反应，生成深色的钒酸盐[VVO(Hm)(L)]和[VVO(Hr)(L)]，产量极高（L2- = N-水杨醛甘氨酸）。对[VVO(Hm)(L)]晶体结构的测定显示，VO3+ 与单离子化碳水化合物的醇氧原子和氧化烷氧原子之间存在五元螯合关系。这两个原子分别反式位于氧化氧原子和醛亚胺氮原子上。复合物的不对称单元由两个度数相似的分子组成，它们通过羧基-醇基 O- - O 氢键结合形成一个大环空腔。在溶液中，每个酯都δ -544附近显示一个51V共振。烷氧基和酒精 CH 质子以及 OMe 质子的 1H NMR 参数与这两种钒酸盐的 O,O 螯合模式一致。
• Gas-liquid chromatography-mass spectrometry of methylated and deuteriomethylated per-O-acetyl-aldononitriles from D-mannose
  作者：Fred R. Seymour、Ronald D. Plattner、Morey E. Slodki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84162-2

  日期：1975.11

  D-mannopyranose were separated by gas-liquid chromatography, and analyzed by mass spectrometry. Through introduction of deuteriomethyl ether groups, various fragmentions constituting the mass spectra were identified and related to the parent methylated sugar structures. Also identified were several characteristic series of fragment ions that are common to two or more methylated D-mannopyranosides. As expected

  摘要D-甘露吡喃糖的四，三和二甲基醚的全乙酰化醛腈通过气液色谱法分离，并进行了质谱分析。通过引入氘代甲基醚基团，鉴定了构成质谱的各种碎片，并且这些碎片与母体甲基化糖结构有关。还确定了两个或多个甲基化D-甘露吡喃糖苷共有的几个片段离子特征序列。如所期望的，D-甘露糖衍生物的质谱与先前在相同位置甲基化的D-葡萄糖所观察到的那些相同。还记录了所有其他二-O-甲基-D-甘露糖衍生物的独特质谱。该信息允许在乙酰化己二酸的甲基化-片段化分析中使用过乙酰化的亚硝酸盐衍生物。
• Hydrogenolysis of some methyl 4,6-O-benzylidene-α-d-mannopyranoside derivatives: unambiguous synthesis of the 2,4- and 3,4-dimethyl ethers of methyl α-d-mannopyranoside
  作者：Kazuhiko Noumi、Shigemi Kitagawa、Yôtaro Kondo、Shigehiro Hirano

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85032-6

  日期：1984.11
• An efficient approach to partially O-methylated α-D-mannopyranosides using bis-tert-butyldiphenylsilyl ethers as intermediates
  作者：MaSelma Arias-Pérez、MaJesús Santos

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00600-x

  日期：1996.8

  Differential migratory aptitudes of secondary tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) groups have been observed for the bis-silylated derivatives of methyl and allyl α-D-mannopyranosides under several basic media. A remarkable variation of the selectivity in the migration of the TBDPS group at position 3 (O-3 → O-2 versus O-3 → O-4) was found by changing the hardness of the base and reaction conditions. This

  在几种基本介质下，已观察到仲叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）的甲基和烯丙基α-D-甘露吡喃糖苷的双甲硅烷基化衍生物具有不同的迁移能力。通过改变碱的硬度和反应条件，发现TBDPS基团在位置3迁移的选择性有显着变化（O-3→O-2对O-3→O-4）。此行为是针对3,6-，2,6-和4,6-双-TBDPS醚3-5a，b（用于制备其他O取代的衍生物的通用中间体）的实际合成。它们成功地转化为甲基和烯丙基的2,4-，3,4-和2,3-二-O-甲基α-D-甘露吡喃糖苷（10-12a，b）。