hexamethyl pentacyclo<6.6.6.0^2,7.0^9,14.0^15,20>icosa-2(7),4,9(14),11,15(20)-17-hexaene-4,5,11,12,17,18-hexacarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: hexamethyl pentacyclo<6.6.6.0^2,7.0^9,14.0^15,20>icosa-2(7),4,9(14),11,15(20)-17-hexaene-4,5,11,12,17,18-hexacarboxylate
• 英文别名: hexamethyl pentacyclo[6.6.6.0^2,7.0^9,14.0^15,20]icosa-2(7),4,9(14),11,15(20)-17-hexaene-4,5,11,12,17,18-hexacarboxylate；Hexamethyl pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2(7),4,9(14),11,15(20),17-hexaene-4,5,11,12,17,18-hexacarboxylate
• 化学式: C₃₂H₃₂O₁₂
• 分子量: 608.599
• InChiKey: LNYDBOATTZFMMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  pentamethyl bicyclo<2.2.2>oct-2-ene-2,5endo,6endo,7syn,8syn-pentacarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氰化四丁基铵 、 溶剂黄146 、 丙酮氰醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 173.0h， 生成 hexamethyl pentacyclo<6.6.6.0^2,7.0^9,14.0^15,20>icosa-2(7),4,9(14),11,15(20)-17-hexaene-4,5,11,12,17,18-hexacarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,3,5,6,7,8-六亚甲基双环[2.2.2]辛烷（'[2.2.2] Hericene'）的制备和Diels-Alder反应性。作为双环骨架的一部分的环外二烯的力场计算† ‡

  摘要：

  由香豆酸和马来酸酐经八步制备了[2.2.2]烯（6），它是带有三个环外顺-顺-丁二烯单元的双环[2.2.2]辛烷。己烯6相继加入三个摩尔当量。强亲二烯体，例如亚乙基四甲腈（TCE）和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD），分别给出相应的单加合物17和20（k 1），双加合物18和21（k 2）和三加合物19和22（k 3） 。速率常数比k1 / k 2小，如2,3,5,6-四亚甲基-双环[2.2.2]辛烷（3）的环加成反应，得到相应的单加合物23和27（k 1）和双加合物25 TCE和DMAD分别为29和（k 2）。相反，当5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] oct-2-ene的Diels-Alder加成物的速率常数比k 1 / k 2时，速率常数比k 2 / k 3相对较大。（4）给出相应的单加合物24和28（k 1）和双加合物26和30（k 2）。对于TCE添加，获得了以下二阶速率常数（甲苯，25°）和活化参数：3

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660103

文献信息

• Preparation and<i>Diels</i>-<i>Alder</i>Reactivity of Tricarbonyliron Complexes of [2.2.2]Hericene
  作者：Ulrich Hänisch、Enrico Tagliaferri、Raymond Roulet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19830660729

  日期：1983.11.2

  Treatment of [2.2.2]hericene 10 with Fe2(CO)9 in hexane gave a mixture of monometallic complex 14, two isomeric dimetallic complexes 15 and 16, and a trimetallic complex 19 in which all the three diene moieties of 10, are coordinated. The rate constants of the Diels-Alder additions of tetracyanoethylene (TCE) and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) to the uncomplexed diene moieties of 14–16 have

  在己烷中用Fe 2（CO）9处理[2.2.2] ic烯10得到的混合物为单金属配合物14，两种异构的双金属配合物15和16以及三金属配合物19，其中三个10的所有三个二烯部分均为协调。已评估了Diels - Alder在14至16的非复合二烯部分中添加四氰基乙烯（TCE）和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）的速率常数，并将其与未复合的10及其单加合物11A，11B的速率常数进行了比较。和双加合物12A，12B。三羰基二烯铁的功能可阻止均轭共轭的环-顺式-丁二烯的环加成反应。对于TCE-，其影响要比对DMAD-添加的影响大得多。根据价键模型简要讨论了这种效应的起源，通常以价键模型来描述三羰基二烯铁配合物的性质，并根据Fe（CO）3-基团的感应和空间因素。
• PILET, O.;BIRBAUM, J. -L.;VOGEL, P., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 1, 19-34
  作者：PILET, O.、BIRBAUM, J. -L.、VOGEL, P.

  DOI：——

  日期：——
• Preparation andDiels-Alder Reactivity of 2,3,5,6,7,8-Hexamethylidenebicyclo [2.2.2]octane (?[2.2.2]Hericene?). Force-field calculations of exocyclic dienes as a moiety of bicyclic skeletons
  作者：Olivier Pilet、Jean-Luc Birbaum、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19830660103

  日期：1983.2.2

  cycloadditions of 2,3,5,6-tetramethylidene-bicyclo [2.2.2]octane (3) giving the corresponding monoadducts 23 and 27 (k1) and bis-adducts 25 and 29 (k2) with TCE and DMAD, respectively. Constrastingly, the rate constant ratio k2/k3 is relatively large as the rate constant ratio k1/k2 of the Diels-Alder additions for 5,6,7,8-tetramethylidenebicyclo [2.2.2]oct-2-ene (4) giving the corresponding monoadducts 24 and

  由香豆酸和马来酸酐经八步制备了[2.2.2]烯（6），它是带有三个环外顺-顺-丁二烯单元的双环[2.2.2]辛烷。己烯6相继加入三个摩尔当量。强亲二烯体，例如亚乙基四甲腈（TCE）和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD），分别给出相应的单加合物17和20（k 1），双加合物18和21（k 2）和三加合物19和22（k 3） 。速率常数比k1 / k 2小，如2,3,5,6-四亚甲基-双环[2.2.2]辛烷（3）的环加成反应，得到相应的单加合物23和27（k 1）和双加合物25 TCE和DMAD分别为29和（k 2）。相反，当5,6,7,8-四亚甲基双环[2.2.2] oct-2-ene的Diels-Alder加成物的速率常数比k 1 / k 2时，速率常数比k 2 / k 3相对较大。（4）给出相应的单加合物24和28（k 1）和双加合物26和30（k 2）。对于TCE添加，获得了以下二阶速率常数（甲苯，25°）和活化参数：3